Cтраница 1
Фенантридин обладает девятью неэквивалентными положениями, доступными для замещения, и реакции его с катионными реагентами еще полностью не изучены. Установить расположение заместителей в этих соединениях трудно, хотя, судя по высокой температуре плавления л умеренной растворимости соединения В его, повидимому, можно считать 7-нитрофенантридином. [1]
Фенантридин 23 о - Фенантролин 25 N-Фенацилхиыолиния бромид 410 Фенацилхлорид 207, 301 Фенилазид 587 9 - Фенил-9 - алкоксиантрон 593 сс - Фенилаллилацетат 430 Фенилаллиловые эфиры ( простые) 565 6 - Фенилантрацен 593 Фенилацетальдегид 525 Фенилацетилеи 83, 1 / 9, 314, 317, 323 Фенилацетонитрил 354 2 - Фе1Шлбензо - 1 3 2-диоксаиодолы 241 л - Фенилбензоил хлористый 587 2 - Фенил - 4Н - 3 1-бензоксазинон - 4 628 эмбо-2 - Фенилбиц. [2]
Фенантридин изомерен с акридином и близок к нему по свойствам. Однако в этой реакции вполне точно установлено отсут-ствие последнего. Выход фенантридина невелик, главная часть продуктов распада66 состоит из бензнитрила и бензола, вместе с аммиаком и цианистым водородом, образующимися при более глубоком распаде. [3]
Фенантридин обладает девятью неэквивалентными положениями, доступными для замещения, и реакции его с катионными реагентами еще полностью не изучены. Установить расположение заместителей в этих соединениях трудно, хотя, судя по высокой температуре плавления л умеренной растворимости соединения В его, повидимому, можно считать 7-нитрофенантридином. [4]
Незамещенный фенантридин можно получить несколькими методами, но практически в качестве исходных веществ применялись только 9-метилкар - - базол и о-формамидодифенил. Синтез фенантридина из 9-метилкарбазола недавно вновь исследовался Дисбахом и Эшбахом [42]; они описали аппаратуру, которую применяли при проведении пиролиза и при помощи которой им удалось получить продукт с 50 % - ным выходом. [5]
Незамещенный фенантридин можно получить несколькими методами, но практически в качестве исходных веществ применялись только 9-метилкар - базол и о-формамидодифенил. Синтез фенантридина из 9-метилкарбазола недавно вновь исследовался Дисбахом и Эшбахом [42]; они описали аппаратуру, которую применяли при проведении пиролиза и при помощи которой им удалось получить продукт с 50 % - ным выходом. [6]
Моноамины фенантридина ведут себя как типичные ароматические первичные амины, они обычным образом ацетилируются и диазо-тируются. [7]
Изучение химии фенантридина началось с того времени, когда Пиктэ и Анкерсмит - [1] установили структуру основания, полученного Гребе [ 21 при пропускании бензилиденанилина через накаленную докрасна трубку. [8]
Циклическая система фенантридина встречается в некоторых алкалоидах, выделенных из Amarilidacae, как, например, в тазетине и ликорине, тогда как в Chelidonium majus и в других растениях семейства маковых встречаются алкалоиды, содержащие бензофенантридиновое ядро. [9]
Физико-химические свойства фенантридина и его производных изучены очень мало. Фенантридину должна, поэтому отвечать неизвестная с-форма ( V); цифровые данные, вычисленные для цис - и транс-форм бензилиденанилина, не очень отличаются, но величина дипольного момента, найденная для фенантридина, как и следовало ожидать, меньше соответствующей величины для транс-формы. Результаты этих исследований должны быть приняты во внимание при получении фенантридина пиролизом бензилиденанилина, так как на основании их можно, невидимому, заключить, что фенантридин должен быть продуктом пиролитического дегидрирования чг / с-формы. По данным Пиля 17 ], главным продуктом пиролиза соединения IV ниже 700 является бензонитрил и бензол; выше 700 образуется немного фенантридина. [10]
Изучение химии фенантридина началось с того времени, когда Пиктэ и Анкерсмит - [1] установили структуру основания, полученного Гребе [ 21 при пропускании бензилиденанилина через накаленную докрасна трубку. [11]
Физико-химические свойства фенантридина и его производных изучены очень мало. Фенантридину должна, поэтому отвечать неизвестная с-форма ( V); цифровые данные, вычисленные для цис - и транс-форм бензилиденанилина, не очень отличаются, но величина дипольного момента, найденная для фенантридина, как и следовало ожидать, меньше соответствующей величины для транс-формы. Результаты этих исследований должны быть приняты во внимание при получении фенантридина пиролизом бензилиденанилина, так как на основании их можно, повидимому, заключить, что фенантридин должен быть продуктом пиролитического дегидрирования чг / с-формы. По данным Пиля 17 ], главным продуктом пиролиза соединения IV ниже 700 является бензонитрил и бензол; выше 700 образуется немного фенантридина. [12]
Для получения гидрированных фенантридинов, которые являются исходными веществами для синтеза фенантридиновых соединений, разработан ряд методов ( стр. Дигид-рофенантридины окисляются в фенантридины уже на воздухе, но другие гидрированные соединения требуют более жестких условий. [13]
Замещенные в ядре фенантридины. Введение в качестве заместителей в кольцо Б ( XXVI) радикалов, различающихся по электронному характеру, например брома - [34], нитро - [33], алкил -, метокси - и циано - [35] групп, не мешает реакции замыкания цикла. Если же нитрогруппа вводится в кольцо А, то электроноакцепторные свойства этого заместителя настолько понижают реакционную способность других положений кольца А, что реакция циклизации заметно подавляется. Избыток нитробензола позволяет нагревать смесь до высокой температуры, однако можно допустить, принимая во внимание ионный механизм процесса циклизации, что нитробензол влияет на ход реакции как ионизирующий растворитель. [14]
Наиболее характерным свойством фенантридина и его производных как азотсодержащих гетероциклических соединений является их способность к образованию четвертичных солей. [15]