Фенантридин

Cтраница 2

В ряду производных фенантридина также удается получить соединения ( L), которые содержат нитрогруппу в ядре, участвующем в циклизации. [16]

Наиболее характерным свойством фенантридина и его производных как азотсодержащих гетероциклических соединений является их способность к образованию четвертичных солей. [17]

Бензо [ с ] фенантридин ( II), имеющий кольцевую систему хелидонинового класса алкалоидов, изостерен со стеринами. При пиролизе бензилиденнафтил-аминов ( а и) Пиктэ и Эрлих [101] получили два основания; авторы назвали их а - и [ 3-хризидинами и приписали им структуры III и соответственно I или IV; позднее Гребе [90] показал, что оба вещества являются бензоакридинами. В случае бензилиденнафтиламинов пространственные факторы благоприятствуют образованию гашнс-конфигурации, и поэтому можно ожидать, что при пиролизе будут получены акридины, а не фенантридины. Гребе синтезировал бензофенантридины II и III перегонкой над цинковой пылью соответствующих бензофенантридонов, которые, в свою очередь, были получены из так называемых хризодифенаминовых кислот ( V и VI) по реакций Гофмана. Соответствующее 6-метильное соединение было получено с высоким выходом циклизацией 1-ацетамидо - 2-фенилнафталина ( III) под действием хлорокиси фосфора [81]; конденсация реакционноспособ-ной метальной группы с формальдегидом приводит к образованию гликоля IX, который может далее окисляться до бензо [ с ] фенантридин-6 - карбоновой кислоты. Эта кислота при пиролизе легко превращается в соединение II; таким образом, в последней стадии синтеза применяется метод, использованный Уоллсом [31] для превращения 9-метилфенантридина в фенантридин. Свойства соединений, полученных тремя совершенно различными способами, хорошо согласуются с описанными в литературе. Холлингворт и Петров [50] описали также синтез 1 2 3 4-тетрагидробензо [ а ] фенантридина. [18]

Бензо [ с ] фенантридин ( II), имеющий кольцевую систему хелидонинового класса алкалоидов, изостерен со стеринами. При пиролизе бензилиденнафтил-аминов ( а и) Пиктэ и Эрлих [101] получили два основания; авторы назвали их а - и [ 3-хризидинами и приписали им структуры III и соответственно I или IV; позднее Гребе [90] показал, что оба вещества являются бензоакридинами. В случае бензилиденнафтиламинов пространственные факторы благоприятствуют образованию гашнс-конфигурации, и поэтому можно ожидать, что при пиролизе будут получены акридины, а не фенантридины. Гребе синтезировал бензофенантридины II и III перегонкой над цинковой пылью соответствующих бензофенантридонов, которые, в свою очередь, были получены из так называемых хризодифенаминовых кислот ( V и VI) по реакций Гофмана. Соответствующее 6-метильное соединение было получено с высоким выходом циклизацией 1-ацетамидо - 2-фенилнафталина ( III) под действием хлорокиси фосфора [81]; конденсация реакционноспособ-ной метильной группы с формальдегидом приводит к образованию гликоля IX, который может далее окисляться до бензо [ с ] фенантридин-6 - карбоновой кислоты. Эта кислота при пиролизе легко превращается в соединение II; таким образом, в последней стадии синтеза применяется метод, использованный Уоллсом [31] для превращения 9-метилфенантридина в фенантридин. Свойства соединений, полученных тремя совершенно различными способами, хорошо согласуются с описанными в литературе. Холлингворт и Петров [50] описали также синтез 1 2 3 4-тетрагидробензо [ а ] фенантридина. [19]

Во многих отношениях свойства фенантридина и его производных характерны для азотсодержащих гетероциклов. Эти соединения являются третичными основаниями и образуют как простые, так и четвертичные соли. [20]

Молекула тазеттина содержит ядро фенантридина; Тазеттин-оптически активный алкалоид, полученный из луковиц A / arcfssaS; tazetta L. Шпет и Каховеч [108] приписали ему частичную структуру ХП. Основанием для такого предположения служит следующее: при перегонке тазеттина с цинковой пылью образуется фенантридин, что свидетельствует об основной циклической системе; присутствие кольца Д подтверждается -, образованием гидрастовой кислоты ( IV) при окислении перманганатом. При расщеплении иодметилата по Гофману в результате потери метоксигруппы и образования второго ароматического кольца образуется метановое основание, о чем свидетельствует выделение бензойной кислоты при его окислении. [21]

Молекула тазеттина содержит ядро фенантридина; Тазеттин - оптически активный алкалоид, полученный из луковиц A / arcfssaS; tazetta L. Шпет и Каховеч [108] приписали ему частичную структуру XIII; оптическая активность объясняется строением неидентифицированной части молекулы. Основанием для такого предположения служит следующее: при перегонке тазеттина с цинковой пылью образуется фенантридин, что свидетельствует об основной циклической системе; присутствие кольца Д подтверждается -, образованием гидрастовой кислоты ( IV) при окислении перманганатом. При расщеплении иодметилата по Гофману в результате потери метоксигруппы и образования второго ароматического кольца образуется метановое основание, о чем свидетельствует выделение бензойной кислоты при его окислении. [23]

Пиктэ и Анкерсмит [13] получили фенантридин при перегонке фенантридона ( VIII) над цинковой пылью. Фенантридон был получен авторами по - методу, который не оставляет сомнений в отношении структуры этого соединения, а следовательно и структуры фенантридина: смесь, образовавшаяся при восстановлении соединения VII, кипятилась со спиртом, фенантридон при этом выпадал в осадок. [24]

В качестве гетероциклических соединений используют фенантридин, акридин и их замещенные, хинолин и изохинолин. [25]

Фенантридон может быть превращен в фенантридин перегонкой с цинковой пылью или, лучше, восстановлением литийалюминийгидридом. [26]

Были идентифицированы пиридикы, хинолины, фенантридины, алкил - и бензкарбазолы, алкилиндолы. [28]

Синтез акридинов с участием аринов. [29]

Аналогично другим бензоконденсированным производным пиридина, фенантридин способен образовывать четвертичные соли и N-оксиды. [30]

Страницы: 1 2 3