Cтраница 3
Представляется интересным установить зависимость между способностью фенантридина замещаться в разных положениях и электронной плотностью в этих положениях. Эти расчеты показали ( см. формулу III), что положения с высокой электронной плотностью ( особенно с плотностью, превышающей единицу) наиболее подвержены действию катион-ных реагентов. Вполне вероятно поэтому, что нитрофенантридин Б, образующийся с хорошим выходом, представляет собой 1-нитрофенантридин. Что касается соединения А, то не имеется еще достаточных доказательств, которые позволили бы утверждать, что он является 5-нитрофенантридином. Вычисления показывают, лишь незначительную разницу между реакционной способностью положений 2, 3, 4 и 7, но делают понятным, почему образуется, по крайней мере, пять различных продуктов реакции и почему только два из них получаются в достаточных количествах. [31]
При введении в эту реакцию о-формамидобифенила образуется фенантридин. [32]
При синтезе фенантридинового ядра могут быть получены фенантридин, его гомологи и функциональные производные, а также гидрированные фенан-тридины и производные фенантридона. Получению двух последних классов будет отведен специальный раздел ( стр. Методы синтеза основываются на конденсации двух соответствующим образом расположенных шестичленных циклов или на использовании готового дифенильного ядра, когда реакция заключается в образовании гетероциклического кольца. [33]
Изучались колебания у СН в акридине, фенантридине, бензо-хинолинах и их гидрохлоридах [697]; соблюдаются обычные правила ( ср. VII, А, 2, Д), а в солях NH-rpynna, видимо, проявляется так же, как СН. [34]
Методы синтеза фенантридонов обычно отличаются от методов синтеза фенантридина, однако их также можно разде лить на две группы. Методы первой группы основаны на первоначальном получении дифенильной структуры и последующем замыкании цикла с образованием группировки CONH. В методах второй группы используют соединения с готовой группой CONH; при этом основной процесс состоит в конденсации двух ароматических колец с образованием дифенила. [35]
CHN - и неравноценностью положений при замещении, что делает химию фенантридина более сложной по сравнению с химией акридиновых соединений. Наличие дифенильного ядра определяет выбор наиболее удобного метода синтеза. [36]
Диметилимидапол, пиридин, а-николии, й-стильбааол, хинолин, изохинолип и фенантридин [118] реагируют г. метило - BUM эфиром нцетилендикарбоиовой кислоты иодоЕшым же образом. [37]
Синтез Борше-Кеннера является наиболее важным из тех методов, в которых кольцо фенантридина образуется за счет смыкания двух шестичленных циклов. Реакция, описанная Борше [53], заключается в замыкании цикла при конденсации семициклического 1 3-дикетона ( I) и первичного ароматического амина в присутствии горячей концентрированной серной кислоты. [38]
Хей и Мойнехан [26] осуществили перегруппировку трех имидоэфиров 37, полученных из фенантридина; из имидоэфиров 37 ( R Н), 37 ( R С1) и 37 ( R СН3) получены фенантридоны 38 с выходами 60, 75 и 70 % соответственно. [39]
Хей и Мойиехан 1261 осуществили перегруппировку трех имидоэфиров 37, полученных из фенантридина; из имидоэфиров 37 ( R - И), 37 ( К - - С1) и 37 ( К - СН3) получены фспаитридоиы 38 с в. [40]
Синтез Борше-Кеннера является наиболее важным из тех методов, в которых кольцо фенантридина образуется за счет смыкания двух шестичленных циклов. Реакция, описанная Борше [53], заключается в замыкании цикла при конденсации семициклического 1 3-дикетона ( I) и первичного ароматического амина в присутствии горячей концентрированной серной кислоты. [41]
![]() |
УФ-Спектр окиси мезитила. [42] |
Известно, что гетероциклическое соединение D представляет собой либо замещенный акридин, либо замещенный фенантридин. [43]
Неудивительно, что в определенных условиях пиролиза образуются преимущественно производные акридина, а не производные фенантридина; так происходит в случае бензилиденнафтиламинов, и этим, повидимому, объясняются некоторые противоречивые сведения о метилфенантридинах. [44]
Группа алкалоидов хелидонина, содержащая ядро бензо [ Л ] хинолиНа, описана в разделе фенантридинов. Лизергиновая кислота и эрголины будут рассмотрены в одном из следующих томов. [45]