Cтраница 1
Фенантролины могут рассматриваться как продукты конденсации пиридинового ядра с ядром хинолина, вследствие чего их можно именовать хино-пиридинами или пиридохинолинами. [1]
Фенантролины в свою очередь получают по методу Скраупа. Исходными веществами для этой цели могут служить различные амины. [2]
Производные фенантролина, замещенные-в бензольном ядре галогеном, могли бы, казалось, быть получены из соответствующих производных фени-лендиамина при проведении - двойной реакции Скраупа. Практически, однако, эти реакции протекают с сильным осмолением и в лучшем случае желательный продукт получается с очень низким выходом. Поэтому фенантролины, замещенные в бензольном кольце галогеном, следует синтезировать из соответствующих аминогалогенхинолинов. Этим путем Рихтер и Смит [65] получили 9-хлор - и 9-бром-о - фенантролины из 6-хлор - и 6-бром - 8-аминохинолинов. Хлор-о-фенантролин был ранее синтезирован Кушинским и Сухарда 20 ] нагреванием 8-нитрохинолина с глицерином и соляной кислотой при 160 - 170 под давлением. [3]
Теноилтрифторацетон плюс фенантролин позволяют определять элементы с чувствительностью ( в пятне): Sm - 1 0, Eu - 0 005 мкг. [4]
Подобно тому как фенантролины могут быть получены в одну стадию из фенилендиаминов по реакции Скраупа ( включая двойную циклизацию), так и диоксифенантролины могут образоваться из о -, м - или п-фенилендиами-нов при взаимодействии с двумя молекулами ацетоуксусного или этоксиме-тиленмалонового эфира с последующей двойной циклизацией. Так, например, Джакини [59] получил этим путем из м - и n - фенилендиаминов и ацетоуксусного эфира м - и п-фенилен-бшаминокротонаты, которые после циклизации дали 2 6-диметил - 4 8-диокси-л - и 2 7-диметил - 4 5-диокси-п - фенантро-лины соответственно. [5]
В этом отношении фенантролины резко отличаются от фенантрена, из которого окислением легко получить 9 10-фенантрахинон. Единственный, полученный до настоящего времени 9 10-фенантролохинон выделен Смитом и Кэглом в качестве побочного продукта при нитровании о-фенантролина в очень жестких условиях ( см. стр. [6]
В этом отношении фенантролины резко отличаются от фенантрена, из которого окислением легко получить 9 10-фенантрахинон. Единственный, полученный до настоящего времени 9 10-фенантролохинон выделен Смитом и Кэглом в качестве побочного продукта при нитровании о-фенантролина в очень жестких условиях ( см. стр. [7]
При обработке 9-амино-л - фенантролина р-диэтиламиноэтилхлоридом в толуоле в присутствии амида натрия по методу Дьюара [73] получают 9 - ( р-диэтиламиноэтиламинр) - л-фенантролин. [8]
Практически все известные производные фенантролина получают одним из стандартных методов синтеза хинолинов, применяя их к соответствующему производному аминохинолина с аминогруппой в бензольном кольце или фени-лендиамина. С помощью реакции Скраупа о -, м - и я-фенантролины могут быть синтезированы не только из о -, м - и гс-фенилендиаминов, но также и из 8-амино -, 5-амино и 6-аминохинолинов соответственно. [9]
Помимо синтеза n - фенантролина двойной реакцией Скраупа исходя из п-фенилендиамина или другого соединения с промежуточным образованием n - фенилендиамина, существует еще метод получения п-фенантролина из 6-ами-нохинолина. При нагревании последнего с глицерином, мышьяковой кислотой и концентрированной серной кислотой Кауфман и Радошевич [27] получили n - фенантролин с количественным выходом. Представляет интерес модификация этого метода, предложенная Кушинским и Зухарда [20]: п-фенантролин получен нагреванием смеси 6-нитрохинолина, глицерина и концентрированной соляной кислоты при 160 - 170 в течение 20 час. [10]
При обработке 9-амино-л - фенантролина р-диэтиламиноэтилхлоридом в толуоле в присутствии амида натрия по методу Дьюара [73] получают 9 - ( р-диэтиламиноэтиламинр) - л-фенантролин. [11]
Практически все известные производные фенантролина получают одним из стандартных методов синтеза хинолинов, применяя их к соответствующему производному аминохинолина с аминогруппой в бензольном кольце или фени-лендиамина. С помощью реакции Скраупа о -, м - и я-фенантролины могут быть синтезированы не только из о -, м - и гс-фенилендиаминов, но также и из 8-амино -, 5-амино и 6-аминохинолинов соответственно. [12]
Помимо синтеза n - фенантролина двойной реакцией Скраупа исходя из п-фенилендиамина или другого соединения с промежуточным образованием n - фенилендиамина, существует еще метод получения п-фенантролина из 6-ами-нохинолина. При нагревании последнего с глицерином, мышьяковой кислотой и концентрированной серной кислотой Кауфман и Радошевич [27] получили n - фенантролин с количественным выходом. Представляет интерес модификация этого метода, предложенная Кушинским и Зухарда [20]: п-фенантролин получен нагреванием смеси 6-нитрохинолина, глицерина и концентрированной соляной кислоты при 160 - 170 в течение 20 час. [13]
При изучении активирующего действия производных фенантролина на каталитическую активность Мп Рунд и Клаус [23] нашли, что эффективность активатора увеличивается с ростом количества донорных заместителей ( ме-тильных гупп) в молекуле фенантролина. Изученное в этой же работе влияние замещенных фенантролинов на каталитическую активность Zn намного сложнее и трудно поддается толкованию. [14]
Примерно одинаковую способность дипиридила и фенантролина к комплексообразованию можно объяснить, по-видимому, одинаковыми свойствами соответствующих гетероциклов. [15]