Cтраница 1
Арилзамещенные фенацилбромиды подвергаются сольволизу и окисляются до дикетонов при совместном действии уксуснокислого натрия и диметилсульфоксида ( гл. [1]
Из фенацилбромида и его замещенных получены только 2-арилиндолы. [2]
Реакция фенацилбромида I с двумя молями трифенилкарбометок-сифосфинметилена II ( Бестман, 1961) иллюстрирует метод синтеза а р-ненасыщенных v-кетоэфиров. [3]
При нагревании фенацилбромида с избытком анилина образуется с хорошим выходом 2-фенилиндол. Если в реакцию вводить меньшее количество анилина, то можно выделить фенациланилин, который при нагревании с анилином в присутствии галогеноводородной соли анилина дает 2-фенилиндол. [4]
Аналогично действием фенацилбромида на. [5]
Установлены закономерности взаимодействия замещенных фенацилбромидов (3.20) с натриймалононитрилом. Показано, что электронодонорные заместители в положении 4 ядра увеличивают скорость диалкилирования метилено-вой компоненты по сравнению со скоростью циклизации. Так, образование 4-цианофенацилмалононитрила обнаружено только хроматографически. [6]
При взаимодействии 2-аминотиофенола с фенацилбромидом получается труднорастворимый гидробромид бензо-1 4-тиазина. Основание нестабильно на воздухе и окисляется с образованием 2 2 -димера. При ацетилировании в щелочном растворе оно расщепляется, причем образуется 2 2 / - диацетамидодифенилдисуль-фид. Восстановление соединения ( 207) алюмогидридом лития приводит к 3-фенилдигидробензо - 1 4-тиазину, а при каталитическом восстановлении происходит расщепление по связи С-2-S и образуется 2-метил - 2-фенилбензотиазол. Из 2-метиламинотиофенола и сс-галогенкетонов получают 4-метил - 4Я - 1 4-бензотиазины, например 4-метил - З - фенил - и 2 3 4-триметил - 4Я - 1 4-бензотиазины. Последнее соединение при действии хлорной кислоты протонируется с образованием перхлората 2 3 4-триметил - 4Я - 1 4-бензотиазиния, который применяют как промежуточный продукт в синтезе цианиновых красителей. В отличие от галогенкетонов, кетоны, имеющие мети-леновую группу рядом с карбонильной группой, в том числе циклические и стероидные кетоны, могут при нагревании с 2 2 -ди-аминодифенилдисульфидом превращаться в 2 3-дизамещенные 2Я - 1 4-бензотиазины. Взаимодействие 2-аминотиофенола с нитроме-тилкетонами ( RCOCH2NO2) приводит к 2-оксимино - 2Я - 1 4-бензоти-азинам. Последний под действием хлорной кислоты дегидратируется, превращаясь в 2-фенил - 4-формил - 4Я - 1 4-бен-зотиазин. [7]
При взаимодействии 2-хлорбензимидазола с фенацилбромидом в присутствии щелочи образуется 1-фенацил - 2-хлорбензимидазол. [8]
В тех же условиях 2 4-диметилпиримидин и фенацилбромид в реакцию не вступают. [9]
В тех же условиях 2 4-диметилпиримидин и фенацилбромид в реакцию не вступают. [10]
Боровиц и Виркхауз [59] первые показали, что фенацилхло-рид и фенацилбромид образуют с трифенилфосфином фосфоние-вые соли. Добавление метанола или диэтилового эфира малоновой кислоты ( который является кислотой вследствие наличия активированной метиленовой группы) не оказывает влияния на реакцию с хлоридом, но существенно снижает выход фосфонийбро-мида. Эти данные свидетельствуют об образовании промежуточной ионной пары при реакции по атому брома. [11]
К кипящему раствору 19 9 г ( 0 10 моль) фенацилбромида Б-7 в 100 мл безводного бензола ( осторожно. Дяметилбеизиламина Е-4 а в 10 мл бензола, затем 45 мин кипятят с обратным холодильником и выдерживают 15 ч при комн. [12]
Аналогичным образом проходят реакции между порошком олова и метиловым эфиром бромуксусной кислоты, фенацилбромидом, бромэтилаце-татом, 2-бромпиридином, 1-хлор - 2-иодэтаном и другими замещенными га-логенидами. [13]
В другом типе синтеза используется конденсация 6-аминопи-римидина с а-галогенальдегидом или кетоном [329], такими как хлорацетальдегид или фенацилбромид [351], иногда в форме ацеталя [328] или дитиоацеталя, причем продуктами являются 6 ( 7) - алкил - или арилзамещенные пирролопиримидины. Циклизации могут проводиться при нагревании или в присутствии щелочного катализатора. [14]
Из прочих реакций, относящихся к третьему типу, отметим взаимодействие 5-амино - 6-меркаптопиримидиндиона - 2 4 ( 352) с фенацилбромидом, приводящее через пиримидотиазиновый интер-медиат ( 353) к 6-фенилпроизводному ( 354) схема ( 75) [473], а также синтез 9-дезазаадениннуклеозидов из фуразано [ 3 4-с. [15]