Фенацилбромид

Cтраница 2

Из прочих реакций, относящихся к третьему типу, отметим взаимодействие 5-амино - 6-меркаптопиримидиндиона - 2 4 ( 352) с фенацилбромидом, приводящее через пиримидотиазиновый интер-медиат ( 353) к 6-фенилпроизводному ( 354) схема ( 75) [473], а также синтез 9-дезазаадениннуклеозндов из фуразано [ 3 4-с. [16]

К раствору 1 47 г ( 0 01 моль) 2-амино - 1-метилбензимидазола в 40 мл ацетона прибавляют раствор 2 г ( 0 01 моль) фенацилбромида ( Слезоточив. [17]

Через 10 - 15 мин в растворе появляются первые кристаллы, а через 3 - 4 ч выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и эфиром до исчезновения запаха фенацилбромида. [18]

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, вносят 9 3 мл ( 0 1 моль) а-пиколина и раствор 19 9 г ( 0 1 моль) фенацилбромида ( Лакриматор. [19]

Затем отбирают примерно 1 мл раствора, растирают его стеклян палочкой до тех пор, пока не образуются кристаллы, и вносят полу ную затравку в охлажденную до 3 - 4 С реакционную смесь; после эт фенацилбромид выпадает в осадок. [20]

К охлажденному перемешива-мому раствору 38 г ( 0 2 моля) N-этоксикарбонилантранилонитрила в 400 мл диме-типформамида прибавляют по частям 8 4 г ( 0 2 моля) 57 % - ного гидрида натрия в масле, а через 15 мин - 40 г ( 0 2 моля) фенацилбромида и оставляют при перемешивании и комнатной температуре иа ночь. Затем смесь выливают в воду со льдом и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой, концентрируют досуха и приливают 1800 мл эфира. Раствор упаривают до 1 л, фильтруют горячим и снова упаривают до 600 мл. [21]

Осторожно обращайтесь с бромом. Фенацилбромиды раздражают кожу и обладают слезоточивым действием. [22]

Получение а-бромокарбоновых кислот. [23]

Соблюдайте осторожность при работе с бромом ( см. разд. Фенацилбромиды раздражают кожу и обладают слезоточивым действием. [24]

Этерификация иногда используется для защиты карбоксильной группы в многостадийных синтезах. При обработке натриевой соли кислоты фенацилбромидом [140, 261, 303] или тг-нитробензилбро-мидом [237, 238, 309] образуются соответствующие эфиры. [25]

К 1 миллимолю триэтиламина, растворенного в 2 мл ацетона, прибавляют соответствующую кислоту ( которая может быть в виде водного раствора) до слабокислой реакции. Эту смесь прибавляют к раствору 0 5 миллимоля фенацилбромида ( фе-нацилбромид, n - бромфенацилбромид, я-фенилфенацилбромид) в 3 мл ацетона. При применении безводной кислоты вскоре выпадает осадок бромистого триэтиламмония. Выдерживают смесь 3 час при комнатной температуре, разбавляют 10 мл воды, отсасывают выпавший эфир и тщательно промывают 5 % - ным раствором бикарбоната натрия и затем водой. После этого перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Нитробензиловые эфиры можно получать по этой же методике, однако вследствие более низкой реакционной способности хлористого n - нитробензила надо добавить примерно 10 мг йодистого натрия и кипятить 2 час с обратным холодильником. [26]

К 1 миллимолю триэтиламина растворенного в 2 мл ацетона, прибавляют соответствующую кислоту ( которая может быть в виде водного раствора) до слабокислой реакции. Эту смесь прибавляют к раствору 0 5 миллимоля фенацилбромида ( фе-нацилбромид, п-бромфенацилбромид, я-фенилфенацилбромид) в 3 мл ацетона. При применении безводной кислоты вскоре выпадает осадок бромистого триэтиламмония. Выдерживают смесь 3 час при комнатной температуре, разбавляют 10 мл воды, отсасывают выпавший эфир и тщательно промывают 5 % - ным раствором бикарбоната натрия и затем водой. После этого перекристаллизовывают из разбавленного спирта. [27]

Раствор 1 ммоля триэтиламина в 2 мл сухого ацетона нейтрализуют соответствующей кислотой. Полученный раствор прибавляют к раствору 0 5 ммоля соответствующего фенацилбромида ( фенацил-бромида, я-бромофенацилбромида, n - фенилфенацилбромида) в 3 мл сухого ацетона. Вскоре выпадает осадок бромида триэтиламмония. Выдерживают смесь 3 ч при комнатной температуре, разбавляют 10 мл воды, отсасывают выпавший эфир и тщательно промывают 5 % - ным водным раствором гидрокарбоната натрия и затем водой. После этого перекристаллизовывают из водного этанола. [28]

Позднее было показано, что диметилформамид5 является превосходным растворителем для конденсации фталимида калия с органическими галоидпроизводными. Для таких реакционно-способных галоидпроизводных, как, например, фенацилбромид, реакция в диметилформамиде сопровождается выделением тепла и заканчивается в течение 10 мин. Для малоактивных галоидпроизводных конденсацию необходимо проводить при повышенной температуре. [29]

Но так как а-галогенкетоны проявляют высокую реакционную способность в реакциях замещения и, как правило, не образуют карбенов, возможны и другие механизмы. Прямое замещение должно приводить к О-алкилированному производному, но возможна также атака углеродным атомом бетаина ( выполняющим роль мягкого основания) на галоген, поскольку енолят-ион, полученный из фенацилбромида, реагирует по атому углерода. [30]

Страницы: 1 2 3