Фенил-радикал

Cтраница 1

Фенил-радикалы, полученные термическим разложением фе-нилазотрифенилметана в ДМСО в присутствии 0 1 М нитрита натрия, дают продукт, который после электровосстановления имел выраженный ЭПР-спектр анион-радикала нитробензола. [1]

Спектр 0 149 М рас - си. [2]

Фенил-радикалы затем входят в цикл развития цепи. [3]

Фенил-радикал как заместитель ослабляет комплексообразующие свойства органического соединения: изопропиламинофосфиновая кислота как комплексообразующий реагент сильнее бензиламинофосфиновой и фе-нилизопропиламинофосфиновой кислот. [4]

Эти фенил-радикалы могут участвовать в стадии роста цепи, приводя в конечном итоге к перемешиванию ( scrambling) арильных колец. Например, перемешивание арильных фрагментов происходит в фотоинициированной реакции л-иоданизола с фенилтел-лурид-ионом в жидком аммиаке. [5]

Энергетические уровни молекулярных орбиталей. [6]

МО фенил-радикала на рис. 6.2 а для простоты не показаны. [7]

При атаке фенил-радикалом пара-положения в молекуле нитробензола образуется наиболее выгодное переходное состояние с большим количеством мест рассредоточения неспаренного электрона. [8]

Образовавшийся при этом чрезвычайно реакционноспособ-ный фенил-радикал отщепляет атом водорода из группы СН3 метилового спирта, образуя бензол и радикал - СН2ОН, или димеризуется, давая бифенил. [9]

В процессе сочетания фенил-радикала с метил-анионом участвуют т - и 0 - МО образующейся связи, которые по мере сближения реагентов будут все более и более различаться по энергии, поскольку энергия 0 - МО будет уменьшаться, а энергия о - МО - возрастать. [10]

Изменение энергий МО при сочетании фенил-радикала с пентадиенид-ионом. [11]

По мере сближения фенил-радикала и пентадиенид-иона л - энергия фенильной группы не должна существенно меняться, так как орбиталь не подвергается возмущению образующейся т-связью. Но энергия принадлежащей нуклеофилу л - МО уменьшается от значения, соответствующего пентадиенид-анио-ну, до более низкого значения в этиленовой системе или до еще более низкого значения в бутадиеновой системе. [12]

Замена алкильных радикалов на фенил-радикал, являющийся акцептором электронов, приводило к снижению коэффициентов распределения. [13]

Если механизм включает образование свободного фенил-радикала [ реакция ( 4) ], то относительная реакционная - способность не должна зависеть от природы уходящей группы, в то время как если в механизме есть бимолекулярная стадия, такая, как реакция ( 5), то относительная реакционная способность должна зависеть от природы нуклеофуга. [14]

В реакции трифенилсульфониевого иона с сольватированными электронами получаются фенил-радикал и дифенилсульфид. Как упоминалось выше, дифенилсульфид тоже реагирует с сольватированными электронами, давая фенил-радикал и тио-фенолят-ион, так что в общей реакции на 1 моль субстрата образуются 2 моля фенильных радикалов. Однако полученный в действительности выход далек от теоретического значения. Образуются значительные количества продуктов осмоления, поэтому данный субстрат не представляется перспективным для использования в SRN. [15]

Страницы: 1 2 3