Фенилбутадиен

Cтраница 2

Зависимость энергии сопряжения ( в единицах ( 3 двух групп, соединенных простой связью, от произведения коэффициентов сопряжения этих групп. [16]

Ббен и ббут - энергии л - электронов в молекулах фенилбутадиена, бензола и бутадиена. [17]

Исследована полимеризация гомологов бутадиена ( этил -, пропил - и фенилбутадиенов) и показано, что каучуки на основе этил-бутадиена обладают очень высокой эластичностью и сопротивляемостью динамическим нагрузкам. Однако приемлемого метода синтеза этилбутадиена пока не найдено. [18]

Интересно отметить, что гидрохлорирование хлоропрена, изопрена, пипе-рилена и фенилбутадиена идет легче, чем в случае незамещенного бутадиена и не требует применения катализаторов. [19]

При восстановлении по Берчу кеталя ( 373), имеющего в молекуле сопряженную систему фенилбутадиена, сначала происходит 1 4-присоеди-нение к диеновой системе, а затем - восстановление ароматического ядра. При этом образуется соединение ( 377), сохраняющее Д8 ( 14) - связь, положение которой было установлено по спектральным данным и встречным синтезом [479]; первоначально [141] этой связи придавалось A8W - no - ложение. [20]

Гобов и Болотникова102 103 сравнили спектр терфенила со спектром стильбена и кватерфенила с ди фенилбутадиеном, спектры сравниваемых соединений ока зались очень сходными. В соединениях с длинной цепью далеко отстоящие друг от друга фенильные кольца оказываются значительно повернутыми, вследствие чего сопряжение между соседними ядрами сохраняется, а с более удаленными - заметно ослабляется. При плоской конфигурации даже в длинных цепях эквивалентность эффекта тг-сопряжения через фенильные кольца и мостики СС сохраняется. [21]

Бэджер с сотрудниками [27-30] показал, что при пиролизе не только непредельных углеводородов ( бутадиена, фенилбутадиена, 3-винил-циклогексена), но и бензола и его гомологов ( толуола, этил-бензола, пропилбензола, бутилбензола) образуется более 40 представителей конденсированных полициклических ароматических углеводородов. [22]

В настоящее время не известны работы, в которых был бы проведен столь же подробный расчет орбиталеи более сложных молекул, например замещенных стильбена или фенилбутадиена. Согласно этим данным, изменение дипольного момента системы при переходе типа nD - тг. [23]

Уже в работе О полимеризации фенил-1 - бутадие-на-13, выполненной совместно с А. А. Ивановым и опубликованной в 1916 г. в журнале Русского химического общества, С. В. Лебедев применил реакцию каталитического гидрирования для доказательства химического строения полученного димера фенилбутадиена. Применяя в качестве катализатора платиновую чернь и ведя реакцию в безводном этиловом спирте при комнатной температуре, С. В. Лебедев показал, что присоединение водорода происходит только по двойным связям жирного характера. В этих условиях бензольное кольцо оставалось устойчивым - присоединение водорода по двойным связям Б бензольном кольце не шло. Если же вести реакцию гидрогенизации димера фенилбутадиена не в спиртовом растворе, а в растворе уксусной кислоты, то в этих условиях, как пишет Сергей Васильевич, гидрогенизация идет до конца, причем разница в скоростях гидрогенизации жирных и ароматических двойных связей значительна. Таким образом была показана возможность осуществления ступенчатой, избирательной гидрогенизации, так как после насыщения алифатических двойных связей, даже в уксуснокислой среде, наблюдалось резкое снижение скорости присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца. [24]

При изучении внутримолекулярной окислительной дегидро-циклизации алкил - и алкенилбензолов показано [33], что при 660 - 760 С в присутствии смешанных катализаторов из фосфатов кальция, стронция, хрома, ванадия, висмута, вольфрама и никеля и небольших добавок кислорода ( до 0 05 % от количества углеводорода) н-пропилбензол и р-метилстирол превращаются в инден, а из бутилбензола, фенилбутиленов фениламиленов, фенилбутадиена и фенилпентадиенов образуется нафталин. [25]

Фенилированные бутадиены реагируют с натрием в 1 4-положение. Фенилбутадиен [1] в начале реакции ( в среде эфира) присоединяет натрий, что заметно по появлению желто-коричневой окраски. Однако присоединение идет лишь в незначительной степени и быстро начинается полимеризация. [26]

В настоящее время мною исследуются более сложные члены ряда с открытой цепью - мирцен, фенилбутадиен, циклические - циклопентадиен и цикло-гексадиен-1 3 а также те, которые полимеризуются лишь при высокой температуре, когда можно ожидать наступления изомериза-ционных процессов. [27]

Радзецкий и Смете [577] исследовали структуру полимеров 1 - и 2-фенилбутадиена, полученных методами эмульсионной, анионной, катионной и фотохимической полимеризаций, и установили, что полученные полимеры имеют значительное содержание разветвленных структур. Строение полученных полимеров существенно отличается от строения молекул полибутадиена и полиизопрена, что, по-видимому, связано с влиянием фенильного кольца на реакционную способность радикалов ( или ионов), образующихся при полимеризации фенилбутадиена. [28]

Номера кривых соответствуют номерам углеводородов таблицы. По оси абсцисс отложено время в часах, по оси ординат - количество заполимеризовавшегося вещества в процентах. Кривые циклопентадиена и фенилбутадиена сливаются с осью ординат, а кривая диизокротила - с осью абсцисс. Пунктиром изображена кривая скорости несимметричного диметилаллена, приведенная для сравнения со скоростями полимеризации алленовых углеводородов. [29]

Наоборот, расчет показывает, что гиперполяризуемости второго порядка существенно неаддитивны. Уже гиперполяризуемости на кулевой частоте, без учета дисперсии, значительно больше, чем гиперполяризуемости, рассчитанные по аддитивной схеме. Гиперполяризуемость производных стирола и фенилбутадиена, рассчитанная по аддитивной схеме, составляет примерно 60 % полной гиперполяризуемости. [30]

Страницы: 1 2 3