Cтраница 1
Фенилглиоксаль был получен из изонитрозоацетофенона через бисульфитное соединение4 - 5 или действием нитрозилсерной или азотистой кислоты. [1]
Фенилглиоксаль при стоянии застывает в студнеобразную массу, что, повидимому, связано с его полимеризацией. При перегонке он без значительных потерь деполимеризуется. С водой фенилглиоксаль дает гидрат. [2]
Фенилглиоксаль является примером соединения, из которого под действием разных ферментов может образоваться либо () -, либо ( - ) - антипод. [3]
Конденсация фенилглиоксаля и аце-тофенона, по Смедли [1321], не является теперь поэтому лучшим методом получения этого соединения, но эта реакция представляет собой прекрасный способ для синтеза однозамещенных дибензоил-этиленов. Следует отметить, что в приведенные Смедли данные необходимо внести некоторые исправления; так. Однако по способу, разработанному в нашей лаборатории, ацетофенон и его гомологи легко могут быть сконденсированы с фенилглиоксалем. [4]
Превращение фенилглиоксаля в миндальную кислоту высокоспецифично ускоряется катализатором, который присоединяется к альдегидной группе и тем самым облегчает перенос гидрида, необходимый для протекания внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции. Одним из лучших катализаторов является 2-диметиламиномеркаптоэтанол. При проведении реакции в оксиде дейтерия в продуктах реакции не содержится-связанного с углеродом дейтерия, что указывает на внутримолекулярный характер стадии гидридного переноса. При проведении реакции при 0 С в метаноле можно выделить аддукт катализатора и субстрата, который не содержит свободной меркап-тогруппы. Этот результат показывает, что меркаптогруппа этого бифункционального ( амбидентного) катализатора присоединяется к субстрату. На основании этих данных предложен механизм процесса ( разд. [5]
С фенилглиоксалем реакция идет в другом направлении - одним из продуктов оказывается 1 3-диметил - 7-фенил - 2 4 - ( 1Н ЗН) - птеридиндион ( LXIVe), образующийся, по-видимому, в результате конденсации фенилглиоксаля с 4 5-диамино - 1 3-диметилурацилом, который получается при восстановлении нитро-зоурацила муравьиной кислотой до взаимодействия с фенилглиоксалем. Другим веществом, выделенным из продуктов реакции, был 4-амино - 5-бензоиламино - 1 3-диметилурацил ( ЬХГУж), который мог получиться при взаимодействии нитрозоурацила с фенилглиоксалем, последующим восстановлением нитрозо-группы до гидроксиламинной, циклизацией, дегидратированием и деформи-лированием. [6]
При перегруппировке фенилглиоксаля в миндальную кислоту анион ОН сначала тоже присоединяется к поляризованной альдегидной карбонильной группе, вслед за чем происходит перемещение атома водорода в виде гидридного аниона. [7]
Так, из фенилглиоксаля с количественным выходом образуется миндальная кислота. [8]
Согласно Пехману [1475], фенилглиоксаль при тех же условиях количественно превращается в миндальную кислоту. Препаративного значения подобные перегруппировки иметь, конечно, не могут. [9]
Согласно Пехману [ 1475 ], фенилглиоксаль при тех же условиях количественно превращается в миндальную кислоту. Препаративного значения подобные перегруппировки иметь, конечно, не могут. [10]
Формоин, полученный из фенилглиоксаля ( стр. [11]
При дальнейшем озонировании с выходом 14 % получается фенилглиоксаль за счет окисления дибензоилэтилена. Главный продукт ( 81 %) - бензойная кислота - образуется, по-видимому, при 1 2 -, а не 1 4-атаке фуранового цикла. [12]
В качестве карбонильной компоненты могут быть использованы глиоксаль, фенилглиоксаль, метилглиоксаль, альдегидо - и кетокислоты, щавелевая кислота, ациклические и циклические а-дикетоны. В случае несимметричных дикарбониль-иых соединений получается смесь двух изомеров. [13]
В некоторых случаях реакцию удается провести направленно, например из фенилглиоксаля в кислой среде получают 6-фенил - 1 2 4-триазин схема ( 1), а в щелочной - изомерный 5-фенил - 1 2 4-триазин. [14]
В некоторых случаях реакцию удается провести направленно, например из фенилглиоксаля в кислой среде получают б-фенил-1 2 4-триазин схема ( 1), а в щелочной - изомерный 5-фенил - 1 2 4-триазин. [15]