Cтраница 1
Фенилмагнийбромид был использован для восстановления че-тыреххлористого титана в циклогексане, толуоле или ксилоле до черного самовоспламеняющегося комплекса двухвалентного титана, который вызывает полимеризацию олефинов даже при комнатной температуре и атмосферном давлении. Восстановление проводится в атмосфере азота. Вместо хлорида могут быть использованы другие соединения четырехвалентного титана, например фторид, пропилат и бутилат. [1]
Фенилмагнийбромид инициирует полимеризацию формальдегида; образующиеся высокомолекулярные продукты находят такое же применение, как и полиэфиры. Пары формальдегида поступают в реактор, содержащий гептан и фенилмагнийбромид83, при температуре 11 - 34 С. [2]
Фенилмагнийбромид более реакцион-носпособен, чем этилмагнийбромид, причем электронодонорные заместители в молекуле RCeH4MgBr повышают реакционную способность, тогда как электроноакцепторные понижают. [3]
Фенилмагнийбромид присоединяется к кетосульфону так же, как и к другим ненасыщенным кетонам, но последующие реакции протекают по несколько иному направлению. [4]
Фенилмагнийбромид получают из 2 4 г магния, 10 5 мл бром-бензола и 60 мл этилового эфира в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой с ртутным затвором. Раствор перемешивают энергично и прибавляют к нему быстро 12 г трифениларсиноксида, растворенного в 225 мл горячего высушенного бензола. Перемешивание продолжают 30 мин, сливают бензольно-эфирный слой и твердое вещество растирают с 40 мл воды. После добавления 75 мл бромистоводородной кислоты ( кипящей при постоянной температуре) смесь немедленно выливают в стакан, где происходит выделение кристаллического бромида тетрафениларсония. Последний через некоторое время отфильтровывают, хорошо промывают бензолом и перекристаллизовывают из воды, к которой был добавлен животный уголь. [5]
Фенилмагнийбромид также реагирует с некоторыми фторолефинами [31], образуя стиролы, содержащие в боковой цепи фтор. [6]
Фенилмагнийбромид реагирует еще менее энергично и склонен, кроме того, как известно, давать побочные продукты, например дифенил. Однако в реакциях с его участием были замечены явные признаки промежуточного образования нитросоединения. [7]
Фенилмагнийбромид получают по обычней методике. После растворения магния эфирный раствор реактива Гриньяра переносят в толстостенный цилиндр на I л с хорошо притертой пробкой и оставляют на 1 - 2 дня. Перед реакцией осторожно сливают прозрачный эфирный раствор в реакционную колбу. [8]
Фенилмагнийбромид реагирует еще менее энергично и склонен, кроме того, как известно, давать побочные продукты, например дифенил. Однако в реакциях с его участием были замечены явные признаки промежуточного образования нитросоединения. [9]
Фенилмагнийбромид получают из 31 2 мл ( 0 3 моля) бром-бензола и 7 2 г ( 0 3 г-атом) магния в 154 мл высушенного натрием эфира. Реактив Гриньяра нагревают в вакууме при температуре 100 в течение 48 час. [10]
Фенилмагнийбромид, например, образует при этом mpem - бутилфениловый эфир. [11]
Реакция фенилмагнийбромида с тримерной перекисью ацетона дает фенол и диметилфенилкарбинол. [12]
С фенилмагнийбромидом был синтезирован 6-кето - З - холестанол и затем 6-фенилхо-лестерин. [13]
Нитробензол и фенилмагнийбромид реагируют, давая дифениламин, фенол и бифенил; реакция включает как присоединение, так и окисление. [14]
Затем получают фенилмагнийбромид из 30 0 г ( 0 19 моля) бромбензола, 4 4 г магния ( 0 18 моля) и 200 мл эфира в колбе, снабженной мешалкой. К нему прибавляют 25 4 г ( 0 06 моля) трифенилстйбиндихлорйда, растворенного в смеси 30 мл сухого бензола и 270 мл сухого эфира. Смесь периодически перемешивают и оставляют при комнатной температуре не менее, чем на 4 дня. После этого прибавляют 30 г льда и 20 мл 48 % - ной бромистово-дородной кислоты, отделяют эфирно-бензольную фазу, водную фазу экстрагируют три раза порциями по 1QO мл эфира. Объединенные эфирно-бензольную фазу и эфирные экстракты нагревают на паровой бане до удаления растворителей. Вязкий бурый маслянистый остаток закристаллизовывается при охлаждении. Его растворяют в 1 л кипящей воды. Раствор фильтруют через стеклянную вату, фильтрат выпаривают до объема 250 мл и к горячему раствору прибавляют 25 г бромида натрия. Выделившийся после охлаждения бромид тетрафенилстибония отфильтровывают и промывают 5 мл воды. [15]