Cтраница 2
Схема I-схема прямого обмена-подтверждается тем, что реакция дифенилртути с четыреххлористым углеродом в тех же условиях проходит аналогично; образуются бензотрихлорид и фенилмеркурхлорид. [16]
На свободнорадикальный характер этих превращений указывают измене-ние окраски а а - дифенил - 3-тринитрофенилгидразина в растворе хлоро-форма и фиксация радикалов на ртуть с образованием фенилмеркурхлорида в растворе четыреххлористого углерода. При фотореакции пентафенилсурь-мы с хлороформом получаются такие же продукты, как и при термора-спаде. [17]
Образующийся при распаде дифенилртути ( наряду с фенилом) радикал G6H5Hg, наоборот, отрывает из растворителя атом С1, а не атом Н, образуя фенилмеркурхлорид, так как соединение CeH5HgCl значительно более устойчиво, чем гипотетический PhHgH. [18]
Образующийся при распаде дифенилртути ( наряду с фенилом) радикал C6H6Hg, наоборот, отрывает из растворителя атом С1, а не атом Н, образуя фенилмеркурхлорид, так как соединение GeH5HgCl значительно более устойчиво, чем гипотетический PhHgH. [19]
Известно, что соли переходных металлов ( СоС12, FeCl3, NiQ2 и МпС12) - рас-щепляют дифенилртуть на радикалы С6Н5 и C6H8Hg и дают соответственно бензол и фенилмеркурхлорид [12-14], тогда как СиС12 реагирует по скрыто-ионному механизму, образуя хлорбензол, наряду с хлористой фе-нилртутью. В 1962 г. одним из нас с Переваловой и Несмеяновой [15] хлорная медь была с успехом применена для синтеза хлорферроцена из дифер-роценилртути, причем в этом случае авторы предположили протекание двух конкурирующих реакций - реакции электрофильного замещения ртути и реакции образования ферроценильного радикала. [20]
Дифенилртуть способна реагировать с четыреххлористым углеродом при нагревании в присутствии перекиси бензоила или ацетила, без освещения ультрафиолетовым светом. В присутствии перекиси ацетила образуется фенилмеркурхлорид, бензотрихлорид и гексахлорэтан. [21]
Дифенилртуть способна реагировать с четыреххлористым углеродом при нагревании в присутствии перекиси бензоила или ацетила без освещения ультрафиолетовым светом. В присутствии перекиси ацетила образуется фенилмеркурхлорид, бензотрихлорид и гексахлорэтан. [22]
Однако выход авторы указывают только для фенилмеркурхлорида. [23]
В противоположность вышеизложенному, диарилртуть легко реагирует с галоидпроизводными углеводородов при облучении реакционной смеси ультрафиолетовым светом. При фотолизе дифенилртути в четыреххлористом углероде образуются фенилмеркурхлорид, хлорбензол и гексахлорэтан. [24]
С целью подтверждения общности реакции в растворе этиленгликоля и для других хлоридов, нами была проведена реакция дифенилртути с хлорной медью, которая и в этиленгликоле протекала согласно уравнению ( 3) с образованием фенилмеркурхлорида и хлорбензола. [25]
Ртутноорганические галогениды ( RHgX, R алкил, фенил) образуют две волны. Ei / 2 первой волны не зависит от рН и почти не зависит от природы группы R, однако зависит от природы X. При ЭКП фенилмеркурхлорида на первом плато образуется дифенилртуть, которая далее не восстанавливается. Поэтому вторая волна должна соответствовать восстановлению вещества, из которого получается дифенилртуть. X, но величина рН и природа R оказывают влияние. [26]
![]() |
Зависимость Аотн от 0 для реакции протодемеркурирования замещенных ArHgBr действием НС1 в ДМФ в присутствии NaBr. [27] |
Если анион кислоты обладает малым сродством к атому ртути, лимитирующей становится вторая стадия реакции. По этой причине с такими кислотами, как НС1О4, H2SO4 и HF, реакция не идет. Однако из-за низкой основности фенилмеркурхлорида такое положение, по мнению авторов, никогда не достигается. [28]
Поскольку фенилмеркур-хлорид и mpem - бутилат калия имеют ограниченную растворимость в бензоле, необходимо получать сольват основания в трет-бутаноле при интенсивном перемешивании. В новой методике в качестве растворителя используют ТГФ, в котором достаточно хорошо растворимы и фенилмеркурхлорид и продажный трет-бутилат калия. [29]
Охлажденную трубку вскрывают, в реакционную массу вводят еще 0 1 г перекиси ацетила, запаивают и вновь греют при той же температуре в течение 2 час. Продукты реакции нагревают до 30 С, образовавшийся осадок фенилмеркурхлорида отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из ацетона. После охлаждения маточного раствора выпадает невошедшая в реакцию дифенилртуть. С, вес 2 г, что соответствует 40 % от взятого количества. [30]