Феноксазин
Cтраница 1
Феноксазины 18, 19 можно далее модифицировать различными аминами. [1]
Феноксазин лежит в основе строения некоторых красящих веществ грибов, лишайников и бабочек. [2]
Феноксазины являются самым большим и наиболее важным типом оксазинов. [3]
Феноксазины обычно получают конденсацией о-аминофенолов, о-гидроксидифениламинов или о-аминодифениловых эфиров. Феноксазин получают также при нагревании о-аминофенола с пирокатехином. Полагали, что пирокатехин служит лишь источником протонов, однако это не согласуется с образованием несимметрично замещенных феноксазинов при нагревании замещенных пирокатехинов с о-аминофенолом. Дихлор-3 5-динитробензол конденсируется с о-аминофенолом, давая 1 3-ди-нитрофеноксазин. Гидроксидифениламины циклизуются в ра з личных условиях. Наличие заместителя в положении 6 способствует переводу молекулы в конформацию, благоприятствующую циклизации, алкилирование аминогруппы также облегчает протекание этой реакции. Наиболее эффективно реакция идет при нагревании натриевой соли упомянутого гидроксидифе-ниламина в диметилсульфоксиде. Такой же реакции в присутствии оснований подвергаются и некоторые 2-амино - 2 4 -динитродифе-ниловые эфиры, причем циклизации предшествует перегруппировка ( подобная перегруппировке Смайлса) в изомерный 2-гидрокси-дифениламин. [4]
Феноксазины и фенотиазины ( ср. Z - О, S) образуют соли феноксазония и фенотиазония ( 289; Z О, S), которые могут быть выделены, но обычно они могут реагировать дальше ( ср. Кроме того, некоторые дигидротриазины и дигидроте-тразины легко превращаются в соответствующие ароматические азины [ пример: ( 202, стр. Однако дигидро-1, 2, 3, 4-тетразины ароматизуются только путем сужения цикла до триазолов [ пример: ( 200, стр. [5]
Феноксазин и фентиазин образуют N-алкилпроизводные, а также оксо-ниевые и тиониевые соединения, которые могут иметь как орто-хиноидное, так и пара-хиноидное строение. [6]
Феноксазин и фентиазин образуют N-алкилпроизводные, а также оксо-нневые и тиониевые соединения, которые могут иметь как орто-хиноидное, так и пара-хиноидное строение. [7]
 |
Циклизация дифениловых эфиров в феноксазины. [8] |
Феноксазин представляет собой бесцветное твердое вещество, дающее растворы с фиолетовой или фиолетово-красной флюоресценцией. Его молекула слегка некопланарна и имеет складку вдоль оси ( дипольный момент 1 93 Д в бензоле), его спектр ПМР, по-видимому, указывает на некоторую подвижность непланарного гетероцикла. Феноксазин менее ароматичен, чем феназин. Однако цианэтилирование протекает легко при действии акрилонитрила и метоксида бензилтриметиламмония, приводя к 10 - ( р-цианоэтил) феноксазину. [9]
Феноксазин ( дибензооксазин) - ядро феноксазина распространено в природе. [10]
О феноксазин; X As фенарсазин; X S фенотиазин. [11]
Сам феноксазин никогда не является сырьем для получения рас-сматриемых красителей. Оксазиновые красители получаются специальными методами синтеза, с которыми удобнее всего познакомиться при рассмотрении отдельных представителей красителей данного класса. [12]
Сам феноксазин никогда не является исходным полупродуктом для получения оксазиновых красителей. Их синтезируют специальными методами, с которыми удобнее всего познакомиться на примерах отдельных представителей этого класса красителей. [13]
Бромирование феноксазина в бензольном растворе приводит к 3-бром - и 3 7-дибром-производным, наряду с которыми образуются в значительном количестве продукты полимеризации и окисления. Ацетилфенокса-зин бромируется гладко до 10-ацетил - 1 3 7 9-тетрабромфенокса-зина. Нитрование феноксазина протекает очень энергично с образованием 1 3 7 9-тетранитропроизводного. Ацетнлфеноксазин дает при нагревании 10-ацетил - З - нитрофеноксазин или 10-ацетил - 3 7-динитрофеноксазин. Этилфеноксазин ацетилируется в положения 3 и 7, а в реакции Вильсмайера - Хаака он превращается в З - формил-10 - этилфен-оксазин. Ацетил-2 5-днметилфеноксазин окисляется до 10-аце-тилфеноксазиндикарбоновой - 2 8 кислоты при действии перманга-ната в пиридине, а этилфеноксазины могут быть окислены до ме-тилкетонов. При окислении ацетильных групп получают другие карболовые кислоты. Металлирование феноксазина и его 10-ал-кил - и Ю - арилзамещенных бутиллитием протекает медленно, последующая карбонизация дает 4-карбоновые кислоты. [14]
Окисление феноксазинов, не имеющих заместителей в положении 3, хлоридом железа ( III) или нитрозодисульфонатом калия при рН 4 5 или в уксусной кислоте приводит, как и окисление 3-гидроксифеноксазинов, к феноксазонам. Окисление 3-амино-феноксазина дает феноксазим. [15]
Страницы: 1 2 3