Cтраница 2
Реакцией нуклеофильного замещения атома хлора в монохлоруксусной кислоте На различные феноксигруппы синтезированы новые, жирно-ароматические кислоты, содержащие простые эфирные мостиковые звенья. Полученные кислоты выделены-идентифицированы и определены константы ионизации карбоксильных групп. [16]
Атом галоида в положении 2 может быть замещен на феноксигруппу путем нагревания красителя с фенолятами щелочных металлов, что приводит к значительному повышению оттенка. [17]
Оба атома хлора легко замещаются на остатки аминов, феноксигруппу и др., с образованием новых технически важных промежуточных продуктов. [18]
Например, если в орто-положении к аминогруппе остатка ариламина находится феноксигруппа, то получается смесь LXIX и LXX. При синтезе хинакридонхинона для преодоления этой трудности было предложено предварительно проводить восстановление LXVIII в соответствующий гидрохинон ( см. стр. Последний способен циклизоваться только в хина-кридонгидрохинон, окисление которого приводит к хинакридонхи-нону. [19]
Реакцией нуклеофильного замещения атома хлора в монохлор уксусной кислоте на различные феноксигруппы получены жирноаромати-ческие кислоты, содержащие простые эфирные мостиковые звенья. Проведена идентификация кислот и определены константы ионизации карбоксильных групп. [20]
По мере замещения атома хлора в РСЬ на фенил - или феноксигруппы скорость взаимодействия заметно падает. [21]
![]() |
Переходное состояние Вг - - R - - Вг реакции Финкелыптейна ( бромид-ион и 2-бромбутан. [22] |
Влияние таких объемистых групп, как фенильная, метокси - и феноксигруппа, вполне понятно, а сильное влияние фтора в р-положении вызывает удивление: ведь атом фтора лишь немного больше атома водорода. Точного объяснения влияния атомов галогенов в р-положении до сих пор не существует. [23]
По мере замещения атомов хлора в пятихлористом фосфоре на фенильные радикалы или феноксигруппы скорость реакции с амидами сульфокислот заметно уменьшается. [24]
При алкоголизе оптически активных феноксисиланов, содержащих легче уходящую, чем алкоксил, феноксигруппу ( для фенола рКи - 10), также может происходить сохранение или обращение конфигурации в зависимости от полярности среды и природы катиона катализатора, однако в этом случае более типична инверсия. [25]
В основу метода получения кислот положена реакция нуклеофиль-ного замещения атома хлора в монохлоруксусной кислоте на различные феноксигруппы. [26]
Первое из этих неравенств является следствием конкуренции двух фениль-ных групп в сопряжении с кислородным атомом феноксигруппы. Кеньон и его сотрудники подтвердили расщепление связи алкил - кислород в аллиловых сложных эфирах нри гидролизе этих соединений разбавленными водными щелочами. Наблюдая при этом случаи анионотропных превращений, они нашли [25], что из 1-фенил - З - метилаллилового кислого эфира фта-левой кислоты при гидролизе концентрированным раствором щелочи в метиловом спирте образуется лишь исходный спирт, но если применять среду с большим содержанием воды и особенно более разбавленную щелочь, то образуется главным образом изомерный 1-метил - З - фенилаллиловый спирт. На этом основании был сделан вывод, что изменение условий реакции вызвало изменение ее механизма. При наличии концентрированной щелочи и слабо ионизующего растворителя преобладает механизм ВАС 2, а при слабой щелочности и хорошо ионизующем растворителе проявляется механизм BAL. Те же исследователи на основании выяснения природы продуктов реакции установили, что у большинства сложных эфиров в обычных условиях их превращения в простые и сложные эфиры путем сольволиза в спиртах или в карбоновых кислотах как растворителях расщепляется связь алкил - кислород. Так, 1 3-диметилаллиловый кислый эфир фталевой кислоты при обработке метиловым спиртом образует рацемический 1 3-диметилаллил-метиловый эфир; это результат расщепления связи алкил - кислород сложного эфира. [27]
Наличие феноксигруппы не препятствует конденсации, присутствие в побочных продуктах фенола свидетельствует о частичном отрыве феноксигруппы. [28]
Часто гладко протекает реакция образования фенилового эфира обменом атома галогена в молекуле галогенангидрида кислоты на феноксигруппу. Так, при пропуске фосгена в раствор фенолята натрия средней концентрации почти с количественным выходом получается дифениловый эфир угольной кислоты; выделившийся в кристаллическом виде дифенилкарбонат промывают едким натром и водой, переплавляют, отжимают от воды и перекристалли-зовывают из спирта. [29]
Частичное замещение хлора на фтор неизменно приводит к геминальным продуктам, тогда как при частичном замещении на феноксигруппу образуется смесь изомерных 1 3-продуктов. Реакции аминолиза галогенциклофосфазенов протекают весьма сложно, а состав образующихся продуктов зависит от конкретного ами-на и условий проведения реакции. При действии аминов обычно происходит замещение всех атомов галогена, однако возможно и частичное замещение. [30]