Cтраница 3
Частичное замещение хлора на фтор неизменно приводит к гемннальным продуктам, тогда как при частичном замещении на феноксигруппу образуется смесь изомерных 1 3-продуктов. Реакции аминолиза галогенцпклофосфазенов протекают весьма сложно, а состав образующихся продуктов зависит от конкретного ами-на и условий проведения реакции. При действии аминов обычно происходит замещение всех атомов галогена, однако возможно и частичное замещение. [31]
Атака со стороны вытесняемого заместителя могла бы объяснить полученные результаты, однако более разумным представляется предположение о том, что замещение феноксигруппы у фосфора по схеме S 2 происходит значительно труднее замещения иона хлора. Это является косвенным доказательством того, что разрыв связей Р - С1 является важной стадией при нуклеофильном замещении в фосфазенах. [32]
Авторы указывают, что индолениновое кольцо настолько чувствительно к действию горячих минеральных кислот, что в этом случае не удается заменить феноксигруппу атомом галогена. [33]
Сообщается, что моноазокрасители, получаемые из обычных о-аминофенолов при сочетании с 1-фенил - 5-пиразолоном, в котором фенильный радикал содержит n - феноксигруппу, могут применяться в однованном крашении и дают интенсивные окраски высокой прочности. [34]
Имеются данные о том, что при нагревании ПВХ с избытком фенолята натрия в феноле в течение 10 ч при 170 С около 35 % атомов хлора ПВХ замещаются на феноксигруппы. Дегидрохло-рирование при этом незначительное. Модифицированный ПВХ представляет собой полимер желтого цвета с температурой размягчения 250 С, легко поддающийся прессованию. При нагревании ПВХ с небольшими количествами фенолята калия в растворе метилэтилке-тона 78 образуется полимер, содержащий 11 3 / о феноксигрупп. [35]
Особо следует отметить, что на направленность превращения Х - арилоксипропиниловых спиртов влияет природа заместителей X и их количество - электродонорные способствуют циклизации, электроакцепторные - образованию кетонов и ( или) гидролизу феноксигруппы. [36]
Вероятно, при каталитической перегруппи-3 - ( 4-метилфенокси) - 2 - ( 4-метилфенокси-метил) - 1-пропена [5] на ус-аллильного катиона могут оказывать либо свободные электронные пары атома кислорода, находящегося также в аллильном положении, либо полностью феноксигруппа, т.е. необходима связь кислорода с бензольным кольцом. [37]
При омылении или термолизе сахалинских нефтей, смол и мазутов образовывалось заметное количество фенолов, но концентрация групп СООН не изменялась; по мнению Н. Е. Подклетнова [648], это свидетельствует о наличии в составе исходных веществ простых эфиров, точнее - феноксигрупп, соединенных с другими фрагментами простой эфирной связью. Точное строение этих соединений не установлено. [38]
В фильтрате после отделения большей части 1 5-динитроантра-хинона содержится наряду с 1 8-изомером часть 1 5-изомера, а также 1 6 - и 1 7-изомеры и в небольших количествах ( 1 - 3 %) 2 6 - и 2 7-изомеры. При действии фенолята натрия нитрогруппы замещаются на феноксигруппы. После нитрования и гидролиза в осадок выпадает смесь 1 5-дигидрокси - 4 8-динитро - и 1 8-дигидрокси - 4 5-динитроантрахинонов; восстановлением из них получают смесь 1 5-дигидрокси - 4 8-диамино - и 1 8-дигидрокси - 4 5-диаминоантрахи-нонов. Бромированием этой смеси получают ценный дисперсный краситель синего цвета. [39]
Положительный мезомерный эффект метоксигруппы практически не передается на жета-место и увеличение кислотности мета-изомеров как фенола, так и бензойной кислоты может быть отнесено за счет отрицательного индукционного эффекта. Из данных табл. 30 следует, что феноксигруппа имеет несколько больший индукционный эффект, видимо, вследствие того, что метильная группа является электродонорной группой, а фенил-электроноак-цепторной. [40]
Реакция проходит в процессе разгонки или при хранении. Для выяснения сравнительного влияния этокси - и феноксигрупп на двойную связь изучено гидрохлорирование 1-этокси - 2-феноксиэтилена. [41]
Однако влияние природы X на / С не может быть определено количественно. Можно только сказать, что электронооттягиваю-щие заместители в уходящей феноксигруппе должны уменьшать К, снижая основность атома кислорода феноксигруппы. [42]
Разлагается в течение часа, возможно благодаря атаке по эфирной связи. BuLi раскрывает полиэфирное кольцо дибензо-18 - краун-6 с образованием феноксигруппы. [43]
Действительно, в ИК-спектрах солей ( IVa-Via), содержащих при атоме фосфора аминогруппы, имеется характерная полоса с частотой 2460 см-1, которую можно отнести за счет Р - Н группы [11], что свидетельствует в пользу выдвинутого предположения. В ИК-спектрах солей ( Па-Ilia) с фенил - и феноксигруппами такая полоса отсутствует. Вероятно, в этом случае основность атома фосфора ниже, чем основность карбаниона, что и приводит к протонированию илидного атома углерода. Однако для более определенных выводов необходимы дополнительные исследования. [44]