Феноксид
Cтраница 2
 |
Кинетика алкилирования фенола изобутиленом в присутствии. [16] |
На рис. 1 представлена кинетика алкилирования фенола изобутиле-ном в присутствии феноксида алюминия: наряду с 2 6-ди-трет. [17]
Необходимо отметить, что трехфазные катализаторы типа твердофазных сорастворителей ведут реакцию феноксида с гомологами алкилбромидов избирательно, что не наблюдалось при обычной МФК-реакции. [18]
Реакции нуклеофильного замещения имидоилхлоридов и родственных соединений при действии алкоксидов, феноксидов, тио-лятов и тиофеноксидов широко используются для получения ал-кил - и арилимидатов и - тиоимидатов. [19]
Впервые описанная в 50 - х годах [5 ] реакция орто-алкилирования в присутствии феноксида алюминия позволяет сравнительно легко получить целый ряд новых фенольных антиокислительных присадок с самыми различными орто - и пара-заместителями. [20]
Следует отметить, что предложенный механизм был подвергнут критике на том основании, что феноксид тетра-н-бутиламмония, который вообще не содержит ионизующихся протонов, весьма эффективно катализирует мутаротацию тетраметилглюкозы в бензольном растворе, а в смеси пиридин - крезол крезолат пи-ридиния может содержаться в значительных концентрациях. [21]
В активированных ароматических субстратах атом галогена или нитрогруппа замещаются на арйлоксигруппу при взаимодействии с феноксидом щелочного металла, приготовленным ааранее или образующимся в ходе процесса из фенола и гидроксида лли карбоната щелочного металла. [22]
В реакцию при высокой температуре и давлении CO2 0 4 - 0 6 МПа вводят безводный феноксид, получаемый обработкой фенола концентрированным раствором гидроксида металла, упариванием и сушкой в вакууме при температуре до 200 С и выше. Природа щелочного металла оказывает решающее влияние на направление карбоксилирования. Из феноксида натрия при 170 - 180 С образуется о-гидроксибензойная ( салициловая) кислота ( 180), из феноксида калия при 200 С - я-гидроксибензойная кислрта ( 181) ( выход 70 - 80 %) - орго - Ориентацию в случае феноксида натрия объясняют стабилизацией а-комплекса ( 179) за счет хе-латной связи с атомом металла, которая невыгодна в случае феноксида калия ( а также феноксидов рубидия и цезия), обладающего большим ионным радиусом. [23]
Для р-нафтоксида натрия характерно более сбалансированное соотношение между С - и О-алкилированием, чем для феноксида натрия: бензилирование первого бромистым бензилом дает 95 % О-бензилового эфира в ДМСО и до 85 % С-бензилового эфира в 2 2 2-трифторэтаноле. Эти обобщения могут оказаться неприло-жимыми к гетерогенному алкилированию. [24]
Для р-нафтоксида натрия характерно более сбалансированное соотношение между С - и О-алкилированием, чем для феноксида натрия: бензилнрование первого бромистым бензилом дает 95 % О-бензилового эфира в ДМСО и до 85 % С-бензилового эфира в 2 2 2-трифторэтаноле. Эти обобщения могут оказаться неприло-жимыми к гетерогенному алкилированию. [25]
Для этой цели применяют персульфат калия в щелочной среде; кинетические исследования показали, что между анионами феноксида и персульфата протекает бимолекулярная реакция. [26]
Очистку бензола начинают извлечением чаще всего фенолов, так как азотистые основания, образующие с фенолами соединения ( феноксиды), должны быть разрушены удалением фенолов. [27]
Карбоксилированием феноксида калия при более высокой температуре ( 200 С) получают п-гидроксибензойную кислоту ( подробнее о реакции карбоксилирования феноксидов - реакции Кольбе-Шмитта - см. в разд. [28]
Согласно литературным данным [2], при алкилировании фенола ( или его гомологов) непредельными углеводородами в присутствии катализатора - феноксида алюминия наблюдается преимущественное алкилирование фенола в орто-положение к гидроксилу. Реакционная способность олефина в этой реакции увеличивается в ряду: этилен - пропилен - бутилен - изобутилен. [29]
Согласно литературным данным [2], при алкилировании фенола ( или его гомологов) непредельными углеводородами в присутствии катализатора - феноксида алюминия наблюдается преимущественное алкилирование фенола в орто-положение к гидроксилу. Реакционная способность олефина в этой реакции увеличивается в ряду: этилен - пропилен - бутилен - изобутилен. [30]
Страницы: 1 2 3 4