Cтраница 3
Раствор соли диазония, полученный из 0 5 моля амина по методике, приведенной на стр. После этого образовавшийся фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока дистиллят перестанет давать положительную реакцию с хлорным железом. [31]
В конце прошлого столетия Андрессен [1] установил, что водные растворы диазосоединений разлагаются под действием света и одновременно с выделением газообразного азота в растворе образуется фенол. Это разъяснило сделанное значительно раньше наблюдение [2], что при освещении солнечным светом сухого нитрата фенилдиазония получается вещество красного цвета. Хотя состав последнего не был установлен, казалось очевидным, что вещество это представляет собой продукт сочетания образовавшегося фенола с исходным диазосоединением. [32]
В пробирку с несколькими кристаллами фенола добавляют 1 - 1 5 мл воды и их содержимое встряхивают. Образуется эмульсия фенола в воде. К образовавшейся эмульсии добавляют разбавленный раствор гидроксида натрия ( NaOH) до полного исчезновения эмульсии. К полученному раствору добавляют по каплям разбавленную соляную кислоту, снова появляется эмульсия - вновь образовавшийся фенол выделяется в осадок. [33]
Высшие алифатические эфиры, главным же образом - метиловые и этиловые эфиры фенолов и нафтолов. Их нагревают в аппарате Zeisel fl с 50 / 0-ной иодистоводородной кислотой до кипения; в приемник помещают маленькую пробирку с небольшим количеством диметиланилина. Йодистые метил и этил ( последний медленнее) превращаются в соли четверичных аммонийных оснований, отделяемые последующей обработкой эфиром и идентифицируемые по температуре плавления. Остающийся, содержащий иодистоводородную кислоту раствор смешивают с водой и бисульфитом натрия и извлекают эфиром образовавшийся фенол, который затем идентифицируют по стр. Кроме того, эфиры фенолов можно превращать в нитропроизводные и идентифицировать, восстанавливая в амины по стр. [34]
Сначала из фенола получают фенолят натрия. Для этого фенол расплавляют, смешивают с раствором едкого натра и размешивают до полного растворения фенола. Полученный раствор фенолята натрия, содержащий некоторое количество фенола, передают в реактор и там упаривают. При этом фенол отгоняется с парами воды, а масса, остающаяся в аппарате, постепенно затвердевает и измельчается. Ее высушивают и начинают пропускать через нее углекислоту, постепенно повышая температуру. Обработку углекислотой ( карбонизацию) ведут в несколько приемов, сначала при более низких температуре и давлении, а затем при более высоких, при этом отгоняют образовавшийся фенол. Затем реакционную массу растворяют в воде и добавляют серную кислоту; салициловая кислота выпадает в осадок, ее отфильтровывают, промывают и сушат. [35]
Сначала из фенола получают фенолят натрия. Для этого фенол расплавляют, смешивают с раствором едкого натра и размешивают до полного растворения фенола. Полученный раствор фенолята натрия, содержащий некоторое количество, фенола, передают в реактор и там упаривают. При этом фенол отгоняется с парами воды, а масса, остающаяся в аппарате, постепенно затвердевает и измельчается. Ее высушивают и начинают пропускать через нее углекислоту, постепенно повышая температуру. Обработку углекислотой ( карбонизацию) ведут в несколько приемов, сначала при более низких температуре и давлении, а затем при более высоких, при этом отгоняют образовавшийся фенол. Затем реакционную массу растворяют в воде и добавляют серную кислоту; салициловая кислота выпадает в осадок, ее отфильтровывают, промывают и сушат. [36]
С и затем в течение 1 5 ч прибавляют к ней раствор 8 2 г ( 0 1 моль) 1 - метилимКДазола в 50 мл эфира. Спустя 1 ч к образовавшемуся 2-литий - 1-ме - Гилими-дазолу прибавляют при той же температуре в течение 30 мин раствор 16 66 г ( 0 14 моль) фенилазида [ 264, с. Через 1 - 1 5 ч в реакционную смесь приливают45 мл воды и раствор нейтрализуют 20 % - ной уксусной кислотой. Выпавший желтей осадок отфильтровывают, промывают водой и вносят порциями в 120 мл холодного 15 % - ного раствора НС1, после смесь выдерживает ПРИ 80 - 90 С до прекращения выделения азота. Образовавшийся фенол экстрагируют из охлажденного раствора эфиром, водный слой кипятят с активированным углем, фильтруют и упаривают досуха. Оставшийся гидрохлорид 2-амино - 1-метилимидазола растворяют в минимальном количестве этанола или бутанола и осаждают большим объемом эфира или этилацетата. [37]