Cтраница 1
Пространственно затрудненные фенолы, такие как, например, 2 6-диизопропилфенол, не растворимы в водном растворе щелочи и после дистилляции, остаются в три ( алкилфенил) фосфате. По отношению к пространственно затрудненным фенолам обычный фенол играет роль увлекающего агента аналогично инертным газам. Однако фенол значительно эффективнее и к тому же после конденсации вместе с отогнанными примесями может вводиться в процесс в качестве реагента. Расход фенола составляет около 10 % от массы эфира. Равновесное количество фенола, удерживаемое в эфире, легко отделяется от него при нейтрализации и промывке. [1]
Пространственно затрудненные фенолы - лучшие антиоксидан-ты - также готовят в основном алкилированием фенола, нафто-лов и их гомологов. По мере развития химической промышленности все большее количество простейших фенолов будет обращаться в более сложные производные. [2]
Пространственно затрудненные фенолы этой ацетилирупцей смесью титруются неколичественно. [3]
Пространственно затрудненные фенолы, к которым относятся некоторые фенольные. Для их хроиаюграфического разделения и определения применяют раз-личине фавн. [4]
Пространственно затрудненные фенолы ( 2 6-дизамещенные) совсем не реагируют с уксусным ангидридом в условиях методик 1 - 3, частично адетилируются в среде этилацетата ( методика IV) и только по методике № 5 реакция ацетилирования проходит количественно. [5]
Развитие химии пространственно затрудненных фенолов и создание промышленного процесса орго-алкилирования фенола изо-бутиленом изменило структуру сырьевой базы фенольных стабилизаторов, В результате исследований, выполненных в Научно-исследовательском институте резиновых и латексных изделий, Институте химической физики АН СССР, на Стерлитамакском опытно-промышленном нефтехимическом заводе к в Научно-исследовательском институте химикатов для полимерных материалов, была показана возможность создания широкого ассортимента эффективных фепольных стабилизаторов не из п-крезола, а из фенола. Тем самым была открыта возможность производства фенольных стабилизаторов на доступной сырьевой базе. Кроме фенола и и-крсзола в промышленном синтезе фенольных стабилизаторов применяют в сравнительно небольших количествах 3-метил-фегюл, резорцин, гидрохинон. [6]
Так как массовая эффективность пространственно затрудненных фенолов ( в отличие от мольной) слабо зависит от структуры заместителей и числа ОН-групп в молекуле ингибитора, то выбор конкретных алкилфенолов в качестве присадок к реактивным топливам определяется в основном технологическими и экономическими соображениями. [7]
При окислении солью Фреми пространственно затрудненных фенолов образуются ароксильные радикалы ( гл. [8]
Для ингибирования радикальных процессов применяются пространственно затрудненные фенолы, ароматические амины, хиноны и некоторые другие соединения. Ингибиторы в результате взаимодействия с активными свободными радикалами образуют малоактивные радикалы, не способные продолжать развитие цепной радикальной реакции. [9]
Количественная газо-жидкостная хроматография фенолов после полного триметилсили-лирования пространственно затрудненных фенолов в присутствии кислых окислов. Капиллярная колонка с диоктилсебацинатом; газ-носитель Не; детектор пламенно-ионизационный. [10]
В то же время показано [11], что пространственно затрудненные фенолы не образуют комплексов с ФМН. [11]
Серия работ А. А. Володькина и В. В. Ершова [258-263] посвящена бромированшо пространственно затрудненных фенолов - 2 4 6-три-алкилфенолов. Было показано, что при бромировании 2 6-диалкил-и - кре-золов бромом в водной уксусной кислоте атом брома атакует только re - место независимо от величины алкильного остатка в о-положении. При этом вхождение атома брома сопровождается превращением ароматической системы фенола в циклогексадиеиовую с отрывом протона от оксигруппы. Изучение бромирования 2 4 6-триалкилфенолов в различных условиях показало необходимость присутствия акцепторов протона, которые должны облегчить отрыв его от оксигруппы. Был предложен механизм реакции, включающий образование хинобромистых соединений. [12]
В последнее время в качестве антиокислителей применяются так называемые пространственно затрудненные фенолы, в которых гидроксильная группа экранирована разветвленными алкильными радикалами. Из экранированных фенолов наибольшее распространение получил ионол - 4-метил - 2 6-ди-трет - бутилфенол. Ионол ин-гибирует начальную - стадию окисления топлива, ограничивая образование первичных продуктов. Однако эта присадка при повышенной температуре теряет активность и в присутствии активных серу-содержащих-соединений, в частности меркаптанов, не защищает медь и ее сплавы от коррозии. [13]
Работами Кудрявцевой с сотрудниками ДЗб-138 ] показано, что пространственно затрудненные фенолы независимо от температуры их кипения элюируются раньше, чем незатрудненные фвножы, причем время удерживания тем меньше, чем более разветвленный радикал находится в орто-положении к ОН-группе. Максимальным орто-эф-фектоы обладает трет-бутилышй радикал. [14]
Осуществлено комплексное исследование реакций окисления сульфидов, меркаптанов, пространственно затрудненных фенолов, енолятов натрия, а также алкоксихлорирования олефинов и хлорирования ароматических эфиров, спиртов и вторичных аминов алкилгипохлоритами, и показана возможность использования этих реакций в синтезе ценных органических соединений. [15]