Cтраница 3
Смолистые продукты, образующиеся при получении фенола и ацетона кумольным методом, отличаются сравнительно легким фракционным составом и состоят в основном из легких ароматических углеводородов, фенола, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, димеров а-метилстирола и сложного фенола. [31]
Количественное определение фенолов основано на способности летучих фенолов перегоняться с водяным паром. Предварительно сложные фенолы и их соединения осаждают сернокислой медью. Для выделения летучих фенолов осадок подкисляют концентрированной серной кислотой и кипятят. Он образует с фенолами соединение, окрашенное в розовато-сиреневый цвет, а в смеси изо-амилового спирта и хлороформа - в желто-коричневый цвет. [32]
Обычная окраска раствора синяя или фиолетовая. Но у ряда сложных фенолов она бывает зеленой или красной. Реакцию проводят в водных растворах или в хлороформе, чтобы отличить фенолы от енолов. [33]
Кубовый остаток колонны для отгонки легких продуктов содержит непроконвертировавшие димер а-метилстирола и сложный фенол, а также некоторое количество смол. Выделенная при разгонке фракция сложного фенола содержит димер а-метилстирола и сложный фенол, который выделяют путем кристаллизации при - 10 С и последующего центрифугирования. Остаток после разгонки и фугат пока не находят применения. [34]
Это понятно, поскольку превращение а-метилстирола сдвигает равновесную реакцию распада сложного фенола. Находящиеся в смеси со сложным фенолом ацетофенон и димеры а-метилстирола не оказывали влияния на распад. [35]
Эти процессы основаны на способности сложного фенола и его о-изомера [ 2-фенил - 2 - ( о-оксифе-нил) - пропана ] при нагревании и в присутствии кислотных ката лизаторов распадаться на фенол и а-метилстирол, на способности димеров сс-метилстирола распадаться на а-метилстирол и кумол и способности диметилфенилкарбинола распадаться на а-метилстирол и воду. [36]
Фенольная смола нагревается примерно до 200 С в трубчатой печи и поступает в ректификационную колонну, работающую под вакуумом. При нагревании смолы происходит частичная деструкция сложного фенола на фенол и а-метилстирол и частичная деполимеризация димера а-метилстирола. Эти процессы протекают лишь в незначительной степени, в то время как диметилфенилкарбинол, полностью дегидрируясь, превращается в а-метилстирол. [37]
Кубовый остаток колонны для отгонки легких продуктов содержит непроконвертировавшие димер а-метилстирола и сложный фенол, а также некоторое количество смол. Выделенная при разгонке фракция сложного фенола содержит димер а-метилстирола и сложный фенол, который выделяют путем кристаллизации при - 10 С и последующего центрифугирования. Остаток после разгонки и фугат пока не находят применения. [38]
Реакционная масса после разложения гидроперекиси пред ставляет сложную смесь ацетона, фенолов, побочных продукте ] превращения гидроперекиси, главными из которых являются со ответствующие карбинолы, кетоны, непредельные углеводород и, наконец, непрореагировавший и неотделенный от гидропереки си исходный углеводор од. В реакционной массе присутствует так же большее или меньшее количество сложных фенолов и смоли стых веществ неопределенной структуры. При нейтрализации; эту смесь попадает некоторое количество воды. [39]
Побочные продукты окисления, содержащиеся как примеси к гидроперекиси, особенно алкилфенилкарбинолы, тоже чувствительны к кислотному катализу. Например, при расщеплении гидроперекиси кумола диметилфенилкарбинол отщепляет воду, образуя а-метилстирол, и алкилирует фенол с образованием сложного фенола. [40]
Теперь определим характеристику п, которую мы назвали функциональностью фенола. Это число равно трем для обычного фенола С6Н5ОН; оно может быть равно двум, единице или даже нулю для замещенных фенолов и может быть более трех для сложных фенолов с несколькими бензольными ядрами. [41]
![]() |
Влияние изменения давления и объемной скорости на состав гидрогенизата фенольной смолы. [42] |
В качестве гидрирующего реагента можно применять метано-водородную смесь, содержащую 30 объемн. Повышение объемной скорости процесса приводит к уменьшению содержания в гидрогенизате этилбензола, кумола и фенола и повышению количества высококипящих продуктов ( ацетофенона, димеров а-метилстирола и при высоких скоростях - сложного фенола) и а-метилстирола. [43]
Метод гидрирования фенольной смолы на алюмокобальтмолибденовом катализаторе состоит из стадий обессоливания, гидрирования, разделения продуктов гидрирования. Этот метод позволяет превращать все побочные продукты, входящие в состав фенольной смолы, в целевые продукты: ацетофенон - - в этил-бензол; диметилфенилкарбинол и димер альфа-метилстирол - в изопропилбензол; сложный фенол - - в фенол и изопропил-бензол. [44]
Более поздние исследования сухой перегонки каменных углей при сравнительно низких температурах и давлениях показали, что первоначальными продуктами этого процесса являются, повидимо-му, более сложные алициклические соединения. В ходе пиролиза они превращаются в сложные фенолы, при дальнейших пирогене-тических процессах дающие простейшие фенолы, частью восстанавливающиеся в ароматические углеводороды. [45]