Cтраница 3
Однако для течения конденсации далеко не безразлично, образуются ли фенолоспирты в присутствии щелочных катализаторов или в их отсутствие, так как в следующих стадиях при взаимодействии с фенолом или феноло-спиртов между собою отсутствие щелочи может усилить побочные процессы. [31]
В процессе сушки и термообработки пропитанной ткани в пределах 70 - 80 феноло-спирты в результате поликонденсации, протекающей на волокне, переходят в смолообразные продукты, в основном идентичные резольным продуктам конденсации. При горячем прессовании пропитанных феноло-спиртами и термически обработанных волокон ткани или бумаги получаются резитовые твердые и неплавкие продукты. [32]
Малая вязкость феноло-спиртов является их преимуществом перед растворами резольных смол; она дает возможность значительно легче и более совершенно пропитать волокнистый наполнитель, в том числе ткань и бумагу. Кроме того, при применении феноло-спиртов отпадает необходимость в расходе растворителя. [33]
Для определения метилольных групп в присутствии фенольных гидроксилов было предложено несколько способов. Кебнера, заключающийся в конденсации феноло-спиртов с большим избытком фенола в присутствии соляной кислоты; при этом образуются производные дифенилметана. Фенольные группы ОН при этом не подвергаются изменениям. [34]
![]() |
Относительная скорость и энергия активации реакций образования фенолоспиртов в щелочной среде. [35] |
Наиболее типичные и многократно повторяющиеся - присоединение СН20 к фенолу ( при этом получается феноло-спирт), а также к уже образовавшимся фенолоспиртам или олигомерам и конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. [36]
![]() |
Относительная скорость и энергия активации реакций образования фенолоспиртов в щелочной среде. [37] |
Наиболее типичные и многократно повторяющиеся - присоединение СН2О к фенолу ( при этом получается феноло-спирт), а также к уже образовавшимся фенолоспиртам или олигомерам и конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. [38]
Этот метод позволяет определить количественно соотношение о - и n - гидроксиметильных групп в феноло-спиртах, а также соотношение о о -, о п - и л-метиленовых в бисфе-нолах. Спектры ЯМР позволяют судить о наличии алкильных заместителей в фенольном ядре, а также четко различать резольные и новолачные форполимеры. [39]
В последнее время приобретают значение термореактивные маслорастворимые смолы. Для получения такого рода смол реакцию конденсации фенола с формальдегидом в присутствии щелочи ведут лишь до образования феноло-спиртов. [40]
В зависимости от соотношения фенола и альдегида, а также рода катализатора образуются либо термореактивные, либо термопластичные смолы. Так, при избытке формальдегида в присутствии щелочного катализатора ( едкого натра, гидроокиси бария, аммиачной воды) образуется смесь феноло-спиртов, которые затем реагируют между собой, выделяя воду и образуя термореактивную вязкую, жидкую или твердую хрупкую смолу, выпускаемую химической промышленностью и подлежащую дальнейшей переработке. Полученные смолы способны растворяться в органических растворителях ( спирте, ацетоне и др.); хрупкие смолы способны также плавиться. [41]
По механизму протекающих реакций метилолмочевины напоминают феноло-спирты, превращение которых из стадии резола в стадию резита протекает как процесс поликонденсации. При реакциях метилолмочевины в присутствии мочевины линейные и впоследствии разветвленные цепи образуются за счет взаимодействия гидроксилов метилольных групп с водородами амидных групп; при этом так же, как и при конденсации феноло-спиртов, образуются в основном ме-тиленовые мостики и частично эфирные связи как внутри цепи, так и между цепями. [42]
![]() |
Отечественные модифицированные высыхающие алкидные смолы иа основе фталсвой кислоты. [43] |
Природа фенола, катализатора и соотношение реагирующих веществ оказывают существенное влияние на механизм и скорость реакции, а также на строение образующихся продуктов. При поликонденсации в кислых средах и избытке фенола получают новолачные А. На первой стадии реакции фенола с формальдегидом образуются феноло-спирты; при этом - замещенные фенолы более реакцион-носпособны, чем о - и п-замещенные. [44]