Cтраница 3
Интересным и имеющим большое значение для практики примером перегруппировки является получение карбоновых кислот фенолов действием углекислоты на безводные феноляты щелочных металлов при высокой температуре и давлении. [31]
Хитом с сотрудниками [ 2, 4 - 61 разработаны методы получения соединений, содержащих простые эфирные связи на основе реакции фенолятов щелочных металлов с нитро - или галогенароматическими соединениями, причем замещаемая группа должна быть активирована карбонилом ( или цианогруппой) в орто - или пара-положении. [32]
Феноксиуксусная кислота, необходимая для производства 2 4 - Д методам хлорирования, получается с выходом 80 - 90 % при реакции фенолята натрия с монохлорацетатом натрия в воде при повышенной температуре [308, 309] или омылением эфи-ров фенокеиуксусной кислоты, получаемых из фенолятов щелочных металлов и эфиров монохлоруксусной кислоты. [33]
Способ превращения рицинолевой кислоты или ее производных с помощью концентрированных водных едких щелочей в себациновую кислоту или 10-окси-декановую кислоту, или их смесь с другими продуктами реакции, например эктанолом-2 или октаноном-2, отличающийся тем, что реакция протекает при ловышенной температуре в присутствии фенолятов щелочных металлов в ка - естве растворителей. [34]
DNOCHP образует соли с металлами и органическими основаниями ( например, дпцнклогекспламмонпйную соль. Феноляты щелочных металлов растворимы в воде. Легко восстанавливается до моноаминопропзводного. Образует молекулярные соединения со многими аминами, углеводородами, фенолами. [35]
Реакция галоидангидридов фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот со спиртами или фенолами широко используется для синтеза соответствующих сложных эфиров. В реакцию вводят алко-голяты или феноляты щелочных металлов, а также спирты или фенолы в присутствии третичных оснований или даже без них. [36]
Фенолкарбоновые кислоты можно получить при помощи общих методов, например окислением метильной группы крезо-лов после защиты фенольного гидроксила ( превращением в сульфат или фосфат), щелочным плавлением альдегидофенолов, трудно окисляющихся иным путем, или диазотированием и последующим гидролизом ароматических аминокислот, например антраниловой кислоты. Особенно важным является метод непосредственного карбоксилирования фенолятов щелочных металлов. [37]
В реактор с эффективной мешалкой помещают водный раствор фенолята щелочного металла и после доведения до требуемой оптимальной температуры постепенно прибавляют диалкилхлортиофосфат. В связи с частичным гидролизом диалкилхлортиофосфата довольно быстро происходит изменение рН среды; для поддержания рН в постоянных значениях в реакционную смесь добавляют щелочь. Оптимальные значения рН для различных фенолов различны. [38]
В таких случаях их приходится предварительно удалять в виде водорастворимых фенолятов щелочных металлов, как описано на стр. Алкилфеноловые эфиры остаются в эфирном растворе. [39]
Необходимо обратить внимание на тот факт, что присутствие фенольных групп в некоторых из вышеописанных анионообменников может обусловить определенные недостатки полученных смол. Регенерация истощенного фенольного анионообменника сильными щелочами приводит к образованию соответствующих фенолятов щелочных металлов. [40]
Продолжая изучение взаимодействия сероокиси углерода с гидроксилсодержащими соединениями, мы установили, что при пропускании COS через растворы фенолятов калия в различных алифатических спиртах образуются лишь 0-алкилтиокарбонаты, при этом в растворе методом ГЖХ зарегистрирован фенол. С целью получения соответствующих ароматических производных было изучено поглощение COS растворами фенолятов щелочных металлов в толуоле, ацетонитриле. [41]
Если присутствуют фенолы, их необходимо предварительно отделять. Щелочной раствор исследуемого вещества встряхивают с каким-либо органическим растворителем, не смешивающимся с водой, с эфиром, бензолом и др. Фенолят щелочного металла остается в водном слое. [42]
При введении в бензольное ядро алкильной группы снижается кислотность фенолов, при введении галогенов и нитрогрупп кислотность повышается. Фенолы легко растворяются в водном растворе гидроокиси натрия, образуя соли - феноляты. Феноляты щелочных металлов гидролизуются водой и разлагаются кислотами ( даже угольной), выделяя свободные фенолы. На воздухе фенолы окисляются, приобретая красную или темную окраску. [43]
При введении в бензольное ядра алкильной группы снижается кислотность фенолов, при введении галогенов и нитрогрупп кислотность повышается. Фенолы легко растворяются в водном растворе гидроокиси натрия, образуя соли - феноляты. Феноляты щелочных металлов гидролизуются водой и разлагаются кислотами ( даже угольной), выделяя свободные фенолы. На воздухе фенолы окисляются, приобретая красную или темную окраску. [44]
Фенолы не этерифицируются непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры фенолов получают взаимодействием их с ангидридами или хлорангидридами кислот. Простые эфиры фенолов образуются реакцией фенолятов щелочных металлов с алкилгалогенидами или диалкилсульфатами. Ароматическое фе-нольное ядро легче нитруется, хлорируется, сульфируется, алкили-руется, чем бензольное. [45]