Cтраница 3
Это предположение является справедливым только в том случае, если вместо ферро-иона будет рассматриваться ион с существенно меньшим зарядом, который не будет оказывать влияния на поле ферри-иона. В случае большого заряда ( такого, как у ферро-иона) вследствие взаимной интерференции полей будет возникать некоторая ошибка. Необходимо отметить, что при этом получается верхний предел для свободной энергии отталкивания. [31]
Маркусом, Зволинским и Эйрин-гом, а также Лейдлером, оптимальное расстояние между ионами при электронном переходе было найдено равным 4 - 5 А для реакций, подобных реакции между ферро - и ферри-ионами; при таких расстояниях электростатический барьер является достаточно высоким ( рис. 4) и должен иметь место туннельный переход. Согласно Маркусу, ионы сближаются друг с другом до тех пор, пока расстояние между ними не станет равным сумме их сольвата-ционных радиусов; в случае системы Fe2 - Fe3 это расстояние составляет 4 3 А. Считается, что при таком сближении ионов. [32]
При вычислении высоты барьера было сделано допущение о суперпозиции полей; для этого нужно рассчитать, используя метод, описанный в предшествующем разделе, поле вокруг образующегося иона Fe3, а также поле вокруг ферри-иона, к которому переходит электрон. Для данной величины о оба поля могут быть наложены друг на друга и может быть построена кривая силы, действующей на электрон в различных положениях. Путем графического интегрирования этой кривой можно затем вычислить энергию и построить барьер. На рис. 9 приведены графики силы и энергии для расстояний 3, 6 и 9 А. [33]
При добавлении к раствору, содержащему ферри - и ферро-ионы, раствора, содержащего цери - и церо-ионы, реакция будет протекать в сторону окисления ионов двухвалентного железа и восстановления ионов четырехвалентного церия; в состоянии равновесия железо будет практически полностью окислено до ферри-ионов, а церий восстановлен до церо-ионов. [34]
Точно так же мы можем говорить и здесь о станно - и ферри-элек-тродах; и подобно тому, как мы приписываем водороду и хлору тенден цию переходить в ионное состояние ( или же соответствующим ионам - в нейтральное состояние), мы можем говорить также и здесь о стремлении станно-ионов и ферри-ионов образовать станни-ионы и ферро-ионы. Электродвижущая сила этих цепей составляется снова главным образом из обоих независимых друг от друга скачков потенциала на электродах. Далее скачок потенциала на электроде зависит не только от упругости превращения ( аналогичной упругости растворения) данного вещества, а также от осмотического давления образующихся ионов. Поэтому концентрации станни-ионов у первого электрода и ферро-ионов у второго должны также играть важную роль. [35]
Главной функцией трансферрина является транспорт же; леза в организме, но он может служить и буфером, регулирующим поступление железа; возможно, всасывание железй через слизистую кишечника регулируется степенью насыщения железом трансферрина в крови. Восстановление ферри-иона, вероятно, необходимо и для освобождения его из ферритинак. Попав в организм, железо тщательно в нем удерживается. Так, в результате ежесуточного разрушения 9 млрд. эритроцитов освобождаются 20 - 25 мг железа, которое почти все снова используется или резервируется в организме. [36]
По ряду причин их следует рассматривать как числа первичной гидратации. Для ферро - и ферри-ионов эти числа колеблются между 10 и 14 в отличие от значения 6, используемого в наших расчетах. [37]
Разбавленные соедине ферро - и ферри-ионов ведут себя нормально, особенно послед. [38]
![]() |
Схема протекания электродной реакции. [39] |
При контакте с электродом ион трехвалентного железа приобретает электрон; в результате этого акта разряда образуется двухвалентный ион и одновременно перестраивается гидратная оболочка. Образовавшийся ферро-ион должен быть отведен от поверхности электрода, чтобы освободить место для разряда следующих ферри-ионов. Окисление ферро-ионов проходит через те же стадии, но в обратном порядке. [40]
![]() |
Схема протекания электродной реакции выделения и растворения хлора 2С1 - С12 Че.| Схема протекания электродной реакции осаждения и растворения серебра Ag е Ag. [41] |
При контакте с электродом ион трехвалентного железа приобретает электрон и происходит акт разряда, при котором образуется двухвалентный ион и перестраивается гидратная оболочка. Образовавшийся ферро-ион должен быть отведен от поверхности электрода, чтобы освободить место для разряда следующих ферри-ионов. Окисление ферро-ионов проходит через те же стадии, но в обратном порядке. [42]
R u р р б1 вместо железосинеродистого калия рекомендует для титрования кристаллизованные железные квасцы. Индикатором служит роданид железа, образующийся при прибавлении некоторого количества роданистого аммония; после полного восстановления ферри-иона при постепенном прибавлении гидросульфита окраска исчезает. [43]
Несмотря на уменьшение длины связей между ионом металла и группами лигандов, сопровождающее переход миогло-бина в оксимиоглобин или метмиоглобин, все три формы белка кристаллизуются в одной и той же кристаллической форме. В случае гемоглобина уменьшение длины связей при переходе от высокоспинового ферро-иона к низкоспиновому ферро - или высокоспиновому ферри-ионам сопровождается изменением кристаллической структуры. Это изменение отражает те существенные перемены во взаимодействии между четырьмя железосодержащими субъединицами гемоглобина, которые приводят к изменению расстояния между ними. [44]
Некоторые скачки потенциала плохо поддаются измерению, так как: играющие здесь роль электродные реакции протекают слишком медленно. Иногда удается сделать измерение возможным путем прибавления небольшого количества вещества с различными степенями окисления, так называемого посредника потенциала ( Potentialvermittler), какими являются, например, системы иод / ион иода и ферро-ион / ферри-ион. [45]