Ферроцианид-ион

Cтраница 4

Выше рассматривался ферроцианид-ион в том случае, когда отсутствуют сильные низкосимметричные взаимодействия, приводящие к понижению симметрии ферроцианид-иона. В кристаллическом же состоянии, как правило, такие взаимодействия осуществляются, поэтому колебательные спектры кристаллических ферроцианидов отличаются от колебательного спектра ферроцианид-иона в растворе. При этом можно условно рассматривать два случая. [46]

Допустим, что 50 00 мл 0 001000 At раствора иона цинка, содержащего 0 001000 М ферроцианид-иона, титруют 0 2000 F раствором ферроцианида калия; влиянием разбавления можно пренебречь. Проследим за процессом такого титрования потенциометрически с помощью платинового индикаторного электрода и насыщенного каломельного электрода сравнения; потенциал платинового электрода будет зависеть от полуреакции феррицианид - ферроцианид. [47]

Например, Железистосинеродистый калий не дает реакции на ионы Fe2 и CN -, но дает реакции, характерные для ферроцианид-иона [ Fe ( CN) e ] 4 - и иона К, что подтверждает схему его образования. [48]

Феррицианид-ион в нейтральных растворах является весьма сильным окислителем, особенно в присутствии солей цинка, ртути или свинца, обеспечивающих осаждение ферроцианид-иона и понижающих таким образом окислительно-восстановительный потенциал. Эти реакции дает также ряд других окислителей. [49]

На рис. 70 приведен, согласно [1168], электронный спектр поглощения в области - 200 - 450 ммк водных растворов, содержащих ферроцианид-ион. [50]

Рений ( Г7) и рений ( У) образуют комплексные соединения с цианид -, роданид -, сульфит - и ферроцианид-ионами, с аминами, аминокислотами, диоксимами, оксикислотами и многими другими кислород -, азот -, серу - и фосфорсодержащими лигандами. Эти соединения устойчивы в водных растворах и широко используются в аналитической химии рения. [51]

Вольт-амперные кривые восстановления платины ( IV ( 1 5Х 10 - М на платиновом электроде, предварительно выдержанном в 0 1 М растворе тиокарбамида. [52]

Это явление обусловлено следующей причиной: в растворе, с самого начала титрования, из-за некоторой растворимости феррицианида никеля ( свинца, РЗЭ), присутствует какое-то 1оличество свободных ионов феррицианида, которые восстанавливаются на электроде до ферроцианид-ионов. Появляющиеся в приэлектродном слое ферроцианид-ионы образуют с ионами никеля ( свинца, РЗЭ) менее растворимые ( в отличие от фер-рицианидов) соединения, которые плотно обволакивают электрод и тем самым блокируют его поверхность. [53]

В инфракрасных спектрах поглощения таких ионных ферроцианидов проявляется значительно большее число колебательных частот, чем это разрешено правилами отбора для октаэдра [ Fe ( CN) 6 ] 4 -, однако значения частот не сильно отличаются от основных частот ферроцианид-иона в водном растворе. Примером ионных ферроцианидов могут служить ферроцианиды щелочных металлов и аммония. На рис. 80 приведен инфракрасный спектр поглощения ферроцианида калия. Можно видеть, что в области v ( CN) имеется целая система полос поглощения вместо одной интенсивной полосы в спектре водного раствора ферроцианида калия, что объясняется ( см., например, [1113]) влиянием кристаллического состояния на симметрию и колебания ферроцианид-иона. [54]

Описанная в предыдущем параграфе качественная картина молекулярных орбит ферроцианид-иона позволяет в принципе дать объяснение электронному спектру поглощения ферроцианид-иона в видимой и ближней ультрафиолетовой области, по крайней мере, для тех случаев, когда нет сильных взаимодействий с внешне-сферными ионами, и все полосы в спектре обусловлены поглощением только лишь ферроцианид-иона. [55]

Страницы: 1 2 3 4