Cтраница 2
Изучая ферроцианиды, феррицианиды и амминосоединения, Вернер ( 1891) высказал предположение, что в некоторых случаях, когда основные валентности атома насыщены, он тем не менее может комбинироваться или координироваться с другими атомами, группами или молекулами, образуя комплексы. Максимальное число атомов, групп или молекул, которое может быть таким образом присоединено к центральному атому ( координационное число), обычно равно четырем или шести. При координационном числе 6 вокруг центрального атома образуется октаэдрическая симметричная конфигурация; при координационном числе 4 возможна плоскостная или тетраэдрическая конфигурация. Комплекс в целом может быть нейтральным или обладать свойствами аниона или катиона. [16]
Для ферроцианида никеля весьма характерна сорбция газообразного аммиака. Однако состав образующегося соединения отвечает, по-видимому, формулеNi2 [ Fe ( CN) e ] - 6NH3, так как седьмая молекула аммиака легко отщепляется в вакууме при комнатной температуре. [17]
Определение ферроцианид - и оксалат-ионов отдельно и в смеси при помощи ре-докс-кинетического эффекта. [18]
![]() |
Изменение состава осадка в системе CoS04 - Ki [ Fe ( CN e ] - [ IMAGE ] Изменение состава осадка в системе CoSOi - Cs4 [ Fe ( CN e ] - Н2О. [19] |
Подобно ферроцианиду железа, железистосинеродистый кобальт весьма склонен к присоединению добавочного количества M4 [ Fe ( CN) e ] с образованием смешанных солей. [20]
В ферроцианиде цинка остается 5 % цезия, в ферроцианиде меди - 10 %, а в остальных - большая часть поглощенного цезия. Таким образом, далеко не все ферроцианиды, поглощающие цезий, могут быть использованы в колонке для работы в цикле сорбция - элюирование. [21]
![]() |
Изменение концентрации ионов Zn2 (. / и [ Fe ( CN ] 4 - - ( 2 в системе ZnCl2 - - KJFe ( CN e ] - Н20. [22] |
Подобно некоторым другим малорастворимым ферроцианидам, Cd2 [ Fe ( CN) e ] растворяется в растворах оксалатов и фосфатов [910], что объясняется комплексообразованием. [23]
![]() |
Структура ферроцпа-но - и зополпмолпбденовой кислоты ( Mo / Fe 2 2ч - 2 5. [24] |
Колонки с ферроцианидами цинка, меди, молибдена, ванадия позволяют успешно проводить разделение щелочных и других металлов в цикле сорбция - элюирование. Материалы обладают значительной ионообменной емкостью, хорошими селективными свойствами, довольно устойчивы к окислителям, но мало стойки в щелочной среде. По некоторым показателям ионного обмена ферроцианиды превосходят в отдельных случаях органические иониты. Термическая стойкость их примерно такая же. [25]
Ионный обмен ферроцианидах может приводить и к более существенным изменениям в их кристаллической решетке. [26]
![]() |
Поглощение паров этилового спирта смешанными ферроцианидами CsaZn [ Fe ( CN e ] ( 1 и С842ш [ Ре ( СМ в ] з ( 2.| Поглощение паров толуола Cs2Cd [ Fe ( CN e ] ( 1 и Cs Cd [ Fe ( CN e ] s ( 2. [27] |
Ввиду того что малорастворимые ферроцианиды выделяются из растворов в виде чрезвычайно мелкокристаллических соединений, их поверхностная активность чрезвычайно высока. Так, большая часть органических молекул, вследствие их больших объемов, не может проникать в каналы ферроцианидной решетки. Из сопоставления этих двух рисунков видно, что с увеличением относительного содержания щелочного металла в смешанном ферроцианиде сорбционная способность осадка снижается. [28]
К фильтрату от ферроцианида тория прибавляют сернокислый кадмий, взбалтывают раствор с мелкими волокнами асбеста, отфильтровывают феррициаиид кадмия, промывают водой и растворяют его на фильтре в растворе едкого натра. Фильтрат поакисляют соляной кислотой и прибавляют сернокислую соль закиси железа. Появление осадка турнбулевой сини указывает на присутствие железосинероаястоводородной кислоты. [29]
Повышенной селективностью обладают ферроцианиды Mo, W, V и особенно ферроцианид уранила. [30]