Cтраница 4
Недостаточно полная конденсация углеводородных компонентов в системе регенерации частично компенсируется в результате возвращения несконденсировавшихся углеводородов в газовую магистраль, откуда они поступают с газом на вторичную адсорбцию. Однако такая рециркуляция несконденсировавшихся компонентов для повторной адсорбции не может значительно повысить общую полноту извлечения, так как при высокой кратности рециркуляции адсорбер оказывается перегруженным и эффективность адсорбции, как видно из рис. 12 и 13, снижается. [46]
Бентон [15] предложил различать первичную и вторичную адсорбцию, потому что первая происходит с активными адсорбентами и зависит от первичных валентных сил, тогда как для вторичной адсорбции характерны инертные адсорбенты и она зависит от вторичных валентных сил. Для этих двух типов адсорбции характерны различные формы изотерм. В адсорбционном катализе различают два типа изотерм: 1) изотермы, которые начинаются в нулевой точке системы координат в виде прямой или слегка изогнутой линии и указывают, что молекулы адсорбируются одинаково сильно или слабо на любом участке поверхности до тех пор, пока они не покроют всю поверхность, и 2) изотермы, которые начинаются в нулевой точке системы координат, круто поднимаются, внезапно изгибаются и продолжают итти в нормальном направлении. Это указывает, что часть поверхности вещества адсорбирует особенно сильно значительное количество газа и лишь после насыщения этой части поверхности в реакцию вступает остальная поверхность. [47]
Прежде всего необходимо было установить виды адсорбции, с которыми мы имеем дело в данном случае, так как наряду с первичной обменной адсорбцией возможно наличие и вторичной адсорбции. Для этой цели необходимо было получить постоянную, не изменяющуюся во времени кристаллическую поверхность. [48]
Хотя коагулирующая концентрация ( минимальная концентрация электролита, вызывающая быструю коагуляцию данного золя) для каждого индивидуального электролита имеет различное значение, количество адсорбированных таким образом ионов ( вторичная адсорбция), будучи выраженным в эквивалентах, должно быть одинаковым для данного золя. Но по обстоятельным исследованиям Вейзера и его сотрудников это правило эквивалентности выполняется не точно. Так, Вейзер и Мидлтон определяли для положительного золя гидроокиси алюминия как коагулирующие концентрации различных анионов, так и количества их, адсорбируемые выпадающим осадком. [49]
Влияние природы катиона хлоридов на скорость коррозии стали 1Х18Н9Т в 18 % - ной H2SO4 ( табл. 4) может быть связано с образованием внешней катионной обкладки двойного слоя за счет вторичной адсорбции катионов, которой способствует перезарядка поверхности стали, вызванная первичной хемосорбцией хлор-ионов. С этой точки зрения понятно более эффективное замедляющее действие хлоридов двухвалентных металлов по сравнению с одновалентными, но более трудно объяснимы результаты, полученные для А1С13 и FeCls, для которых следовало ожидать еще большей эффективности. В то время как вторичная адсорбция таких катионов, как Li, Na, K, Mg2 и Sn2, затрудняет разряд водородных ионов, адсорбирующийся ион Fe3 сам является энергичным окислителем - деполяризатором и обеспечивает протекание местной коррозии стали в наиболее слабых местах защитного хемосорбировашюго слоя хлор-ионов. [50]
Термины высокотемпературная и низкотемпературная адсорбция часто могут давать повод к недоразумениям. Термины первичная и вторичная адсорбция должны напоминать, что газ удерживается на поверхности силами первичной или вторичной ва-лзнтности. Термин капиллярная конденсация обозначает то, что физическая адсорбция обусловлена капиллярными силами. [51]