Cтраница 2
Вместе с тем диссоциативная адсорбция О2, свойственная оксидам металлов с переменной валентностью, не является единственно возможной формой высокотемпературной адсорбции кислорода. [16]
С целью подтверждения наличия кислотных центров на поверхности декатионированных цеолитов были исследованы ПК спектры поглощения исходных цеолитов и цеолитов после высокотемпературной адсорбции хинолина. Близость спектров адсорбированного хинолина на декатиони-рованном цеолите типа Y и окиси алюминия, обладающей сильными элек-троноакцепториыми центрами, свидетельствует о существовании аналогичных центров на декатионированном цеолите. [17]
Данные о термостабильности катионообменных форм цеолитов имеют значение при анализе результатов исследования свойств молекулярных сит в области высоких температур, в частности при изучении высокотемпературной адсорбции веществ на синтетических цеолитах. [18]
Следует отметить, что, хотя нами получена корреляция результатов по определению кислотности методами высокотемпературной адсорбции аммиака и индикаторного титрования, существование энергетического спектра кислотных центров можно установить лишь с помощью метода высокотемпературной адсорбции аммиака. [19]
На основании изучения характера частотной зависимости электропроводности продуктов радиационно-термического модифицирования полиэтилена и их комплексов с иодом ( полученных при низких температурах) Бах и Ванников убедительно показали [23, 27], что адсорбция галоидов способствует снижению именно потенциального барьера между участками сопряжения при сохранении неизменной концентрации носителей. Высокотемпературная адсорбция иода сопровождается более сложными изменениями электрических свойств полимеров, что, по-видимому, обусловлено глубоко идущими в этих условиях химическими превращениями продуктов радиационно-термического модифицирования полиэтилена. [20]
Конденсация водяного пара в начале стадии десорбции на ре-куперационных установках с периодическими адсорберами значительно усложняет процесс. В стадии высокотемпературной адсорбции происходит подсушка адсорбента. [21]
Ниже приводится расчет равновесий степени заполнения в предположении, что свободные адсорбционные уровни соответствуют адсорбированным молекулам. Он дает зависимость равновесной высокотемпературной адсорбции от температуры. [22]
Была также рассмотрена возможность различных адсорбционных механизмов. Так, Гарнер [140] полагал, что низкотемпературная и высокотемпературная адсорбция водорода на окислах металлов связана с образованием связей М - Н и О - Н, причем предполагалось, цтообра. Он также рассмотрел [141] возможность двух типов адсорбции на окиси цинка, а именно на / - центрах и на междуузельных атомах цинка. [23]
Высокая степень очистки бензина ( около 98) сохранялась при таком режиме регенерации на протяжении 50 циклов, после чего эффективность очистки заметно уменьшалась. Таким образом, основное количество сероорганических соединений можно удалить путем высокотемпературной адсорбции на периодически регенерируемом цеолите. [24]
Недавно Вебб [5] изучал влияние обработки окиси алюминия HF на высокотемпературную адсорбцию аммиака. По его данным, на поверхности окиси алюминия после ее обработки этой кислотой количество адсорбируемого аммиака на единицу поверхности не увеличивается. При содержании фтора ниже определенного предела ( 0 65 - 1 %), с повышением содержания фтора связь аммиака с поверхностью значительно упрочняется, а когда содержание фтора превышает этот предел, прочность связи существенно не изменяется. Вебб считает, что присутствие HF не увеличивает число кислых центров на поверхности окиси алюминия, а лишь повышает силу люисовой кислоты на поверхности окиси алюминия путем замены атома кислорода атомом фтора, имеющим большую электроотрицательность. При избытке же фтороводородной кислоты большая часть последней реагирует с объемной фазой окиси алюминия и уже не может повлиять далее на силу кислотных центров. Мы считаем, что результаты Вебба могут быть применены для объяснения наших экспериментальных результатов следующим образсм. [25]
В связи е этим важно определить адсорбцию паров углеводородов на синтетических цеолитах при температурах, превышающих температуры кипения углеводородов при соответствующем давлении. Следует указать, что молекулярно-ситовые свойства цеолитов наиболее четко проявляются при высокотемпературной адсорбции, так как в этих условиях исключается влияние па адсорбируемость капиллярной конденсации паров в межкристаллических промежутках и уменьшается влияние адсорбции на внешней поверхности кристаллов цеолитов. Так, для углеводородов, молекулы которых проникают в полости цеолита, повышение температуры опыта на 30 - 40 выше температуры кипения приводит к сравнительно небольшому уменьшению величины адсорбции. В то же время для углеводородов, молекулы которых не проникают в полости цеолита и которые могут адсорбироваться лишь на внешней поверхности кристаллов или конденсироваться в промежутках между кристаллами, указанное повышение температуры приводит к резкому уменьшению величины адсорбции. [26]
Таким образом, аморфные алюмосиликаты отличаются от кристаллических цеолитов силой кислотных центров. Этот же вывод следует из результатов одного из вариантов метода титрования-метода высокотемпературной адсорбции оснований, получившего распространение в последние годы и дающего информацию о кислотных свойствах в условиях, максимально приближенных к условиям катализа. [27]
Гарнер [50] относит процессы с теплотой адсорбции в пределах от IQ 000 кал ( в первоначальной стадии адсорбции) до 4000 кал ( у точки насыщения) к процессам с обратимыми и необратимыми изменениями. Высокотемпературная адсорбция дает теплоты адсорбции, лежащие в пределах 10000 - 30000 кал на моль или выше. [28]
Эти формы нестойки и должны распадаться с образованием в конечном итоге углеводородных фрагментов и SO - и SO2 - rpyrra, также связанных с поверхностью. Для сульфоксидов и сульфонов еще более, чем для тиоэфиров, вероятна многоточечная адсорбция, приводящая к распаду исходной молекулы. При высокотемпературной адсорбции сульфоксидов и сульфонов следует учесть также возможность их термического распада вне контакта с катализатором. Образующиеся при этом осколки могут затем хемосор-бироваться на поверхности катализатора, часть из них может дегидрироваться или насыщаться водородом, образующимся при крекинге, а также взаимодействовать с другими поверхностными атомами, например подвижными атомами кислорода, серы, приводя к образованию дополнительных поверхностных форм. [29]
В литературе имеется не много работ по изучению высокотемпературной адсорбции веществ на цеолитах. Эберли 17 ] опубликовал работы по исследованию высокотемпературной адсорбции бензола и н-гексана на различных ионообменных формах цеолита А. [30]