Cтраница 3
В работе [29] был использован метод исследования кислотности, основанный на высокотемпературной адсорбции аммиака. [31]
Наибольшие различия в энергии связи хемосорбированного кислорода по термоде-сорбционным данным наблюдаются между оксидами металлов II и ill группы. Однако наибольшее значение при сопоставлении энергии связи Оа имеет все же рост общей концентрации центров хемосорбции кислорода в пероксидной и супероксидной формах, имеющий экспоненциальную зависимость от параметра решетки оксидов. При переходе от образца к образцу величина и процент радикальной формы кислорода при высокотемпературной адсорбции кислорода находятся в удовлетворительном согласии с установленными закономерностями. [32]
При температурах от - 190 до - 180 С адсорбция на никеле протекала почти мгновенно и, вероятно, принадлежала к типу ван-дер-ваальсовой; при более высоких температурах она происходила медленно. Довольно близкие к этому результаты были получены при адсорбции водорода на меди1, где высокотемпературная адсорбция ( предположительно активированная) проявлялась при - 80 С и выше. [33]
Вместе с тем величина необратимой хемосорбции аммиака на окиси алюминия значительно ниже, чем на других цеолитах. Это говорит о том, что в случае цео-литных катализаторов, по-видимому, вклад апротонных центров в необратимую хемосорбцию аммиака очень мал по сравнению с вкладом протонных центров. Поэтому при температурах выше 300 С величина необратимой хемосорбции NH3 на апротонных центрах мала. Возможно, высокотемпературная адсорбция аммиака в отличие от пиридина селективна. [34]
Изучены адсорбционные свойства мол. Измерена также теплота адсорбции. Метод пригоден для изучения высокотемпературной адсорбции. Найдено, что адсорбционная способность мол. Описанный метод может обнаружить наличие адсорбции и определить степень ее обратимости. [35]
Изобары адсорбции были получены при использовании обычного высоковакуумного аппарата с кварцевыми пружинными весами, применяемого для изучения адсорбции пароп пористыми телами. Общее время эвакуирования при 400 составляло при этом 12 - 15 час. Во всех случаях изучению были подвергнуты синтезированные нами порошкообразные цеолиты, не содержащие связующих веществ, что позволяет отнести полученные результаты собственно к цеолиту и исключить влияние связующих веществ на высокотемпературную адсорбцию. [36]
Вторичные или обратимые адсорбционные процессы - это процессы, имеющие нормальные малые теплоты адсорбции и малые энергии активации, первичные же или необратимые адсорбционные процессы имеют часто высокие теплоты адсорбции и умеренные или большие энергии активации. Эта классификация подчеркивает, что адсорбция с повышенными энергиями активации имеет значение в каталитических превращениях. Однако, несмотря на все попытки строго ограничить типы процессов, существует широкий диапазон адсорбционных явлений, отличающихся более или менее от вторичного или обратимого ( вандерваальсовского) молекулярного типа и характеризующихся повышенными силами связывания вещества поверхностью адсорбента, большими теплотами адсорбции и повышенной реакционной способностью адсорбированного газа. При повышении температуры скорость адсорбции увеличивается. Энергия активации высокотемпературной адсорбции может быть вычислена из скоростей, получаемых при нескольких температурах. [37]