Cтраница 3
Однако ввиду недостатка водорода такая обработка в промышленном масштабе на заводе фирмы Рурхеми не была осуществлена. Повторное восстановление катализатора ( в отличие от восстановления свежего катализатора) не может быть осуществлено в условиях рециркуляции водорода, так как выходящий газ содержит метан. Кроме того, повторное восстановление связано с перегрузкой катализатора, так как в промышленных реакторах нельзя работать при температуре 450, требуемой при повторном восстановлении. Повторное восстановление было детально исследовано в лабораторных условиях также Холлом и Смитом [38] в Британской лаборатории исследования топлив. [31]
Во всех лабораторных опытах, проведенных после 1933 г. Институтом угля и фирмой Рурхеми, применялся кизельгур S11, добытый в пресноводном месторождении близ Ганновера. Однако для производства в заводском масштабе он не был доступен в достаточных количествах, и поэтому велись работы по изысканию заменителя. [32]
Опыты были произведены в лабораторных реакторах, содержавших около 40 г кобальтового катализатора фирмы Рурхеми. В табл. 132 приведены результаты, показывающие изменение степени превращения олефинов в зависимости от парциального давления оле-финов в газе. Опыты 1 - 5 и 10 - 12 проведены с катализатором, уже работавшим в течение 300 - 500 час. Повидимому, эти результаты сравнимы в пределах воспроизводимости опытов. Результаты этих опытов показывают, что степень превращения олефинов газоля не зависит от объемной скорости газа и приблизительно обратно пропорциональна квадратному корню из концентрации олефинов. Сравнение результатов опытов с чистым пропиленом ( опыты 13 - 18) с результатами опытов с газолем ( опыты 5 и 10 - 12) и с чистым бутиленом ( опыты 19 и 20) показывает, что для пропилена степень превращения в тех же условиях была в 5 - 10 раз меньше. [33]
Впервые промышленный синтез углеводородов из окиси углерода и водорода был осуществлен при атмосферном давлении фирмой Рурхеми на заводе в Штеркраде-Холтен. На заводе было установлено 52 реактора атмосферного давления. [34]
На катализаторной фабрике фирмы Винтершаль применялся по существу такой же метод, как на фабрике фирмы Рурхеми [31], но на заводе фирмы Брабаг была принята другая процедура. [35]
Холл и Крэксфорд [50] дают более подробное описание методов приготовления и ввода в синтез катализатора из люксмассы, применявшегося фирмой Рурхеми в 1940 г. ( см. гл. [36]
Первый патент в этой области был получен исследователями в 1925 г. 3 ], однако только в конце 1935 г. фирме Рурхеми удалось реализовать этот метод, до этого времени опробованный лишь в лаборатории и на опытных полузаводских установках. [37]
Разработал ( 1925 - 1935) технологию производства синтетического бензина ( процесс Фишера - Тропша), на основе которой фирмой Рурхеми в Германии были построены ( 1935) восемь заводов, производящих 600 тыс. т бензина в год. [38]
В области химической переработки парафиновых углеводородов, содержащих 10 - 20 углеродных атомов в молекуле, положение в Германии резко изменилось, когда фирме Рурхеми удалось довести процесс Фишера - Тропша ( синтез углеводородов) до промышленного осуществления. Как известно, этот синтез основан на каталитическом гидрировании окиси и двуокиси углерода на кобальтовом катализаторе, активированном окисью тория. При этом процессе получают широкую гамму алифатических углеводородов высокой частоты. [39]
Хотя реакцию гидроформилирования формально можно отнести к трехкомпонентным реакциям карбонилирования, впервые осуществленным Реппе, нужно отметить, что она была открыта Роеле-ном ( фирма Рурхеми) независимо от Реппе. Разработкой и техническим осуществлением этой реакции занимались также группы исследователей на предприятиях И. Г. Фарбениндустри в Людвиг-схафене и Лейна. [40]
Хотя; реакцию гидроформилирования формально можно отнести к трехкомпонентным реакциям карбонилирования, впервые осуществленным Реппе, нужно отметить, что она была открыта Роеле-ном ( фирма Рурхеми) независимо от Реппе. Разработкой и техническим осуществлением этой реакции занимались также группы исследователей на предприятиях И. Г. Фарбениндустри в Людвиг-схафене и Лейна. [41]
Исследование Фишером в 1931 - 1932 гг. осажденных на кизельгуре никелевых и кобальтовых катализаторов и разработка стандартного кобальтового катализатора ( ЮОСо: 18ТЬ02: 100 кизельгур) проложило путь для получения промышленного катализатора фирмы Рурхеми. [42]
Увеличение выхода углеводородов С3 и выше в г на 1 м3 газа синтеза, не содержащего инертных компонентов, менее заметно так как только в одном процессе, а именно в процессе синтеза на гранулированном катализаторе с циркуляцией масла удалось достигнуть выходов более высоких, чем в процессе фирмы Рурхеми на кобальтовом катализаторе с циркуляцией конечного газа. Важное значение достижения высоких выходов в том случае, когда сырьем для получения газа синтеза является каменный уголь, следует из того обстоятельства, что затраты на получение очищенного газа синтеза в этом случае составляют 60 - 70 % стоимости продуктов синтеза. Данные табл. 188 указывают также, что в процессе с железным катализатором можно, изменяя температуру, в широких пределах изменять фракционный состав получаемых продуктов. В таблице охарактеризованы также и методы приготовления катализатора и способы применения его в различных процессах. Тяжелое масло и парафин, получаемые в процессе синтеза при сравнительно низких температурах, порядка 240 - 280, содержат мало циклических углеводородов и легко могут быть превращены в дизельное топливо посредством мягкого термического крекинга. [43]
Оживление водородом в промышленных масштабах осуществляли в течение 7 - 10 час. Фирма Рурхеми для этой цели требовала чистый водород; фирма Рейнпройсен считала, что содержание в водороде небольшой примеси окиси углерода не вредит; фирма Эссенер Штайнколе применяла только 86 % - ный водород. [44]
Приготовление в 1931 - 1932 гг. активных осажденных никелевых и кобальтовых катализаторов побудило изучить железные катализаторы, приготовленные таким же способом. Лаборатория фирмы Рурхеми, которая занималась интенсивным изучением кизельгуров и кизельгурсодержащих кобальтовых катализаторов, исследовала железные катализаторы, осажденные на кизельгуре. Следует отметить, что химики фирмы Рурхеми считали отсутствие кизельгура в железных катализаторах Института угля серьезным недостатком для промышленного применения последних, особенно вследствие затруднений при фильтрации. Различными германскими компаниями, занимавшимися исследованием железных катализаторов, были изучены и другие носители, например жидкое стекло, люксмасса, доломит. [45]