Cтраница 2
Эта соль была получена Фихтером и Дженни103 в виде тригидрата взаимодействием свежеосажденной гидроокиси Sb ( OH) 3 с хлорной кислотой. При нагревании выше 60 С перхлорат в значительной степени разлагается с образованием высших окислов сурьмы. [16]
Механизм реакции, предложенный Фихтером [13], предусматривает образование промежуточного соединения - перекиси ацила. При электродной реакции образуется кислород in statu nascendi, который реагирует с карбоксилатом, образуя диацилперекись. Диацил-перекиси, как известно, разлагаются с образованием димеров типа Кольбе. Гласстон и Хиклинг [14] предположили, что электродной реакцией является разряд гидроокиси. Получающиеся радикалы гидроксила образуют перекись водорода, которая способна окислить карбоксилат до ацилокси-радикалов или, возможно, до ацил-перекиси. Они считают, что сначала происходит разряд карбоксилат-ионов до ацилокси-радикалов, после чего образуется ацилперекись, которая затем реагирует по механизму, предложенному Фихтером. [17]
За несколько лет до этого Фихтер и Берингер [131] получили хиндолин совершенно иным путем: при действии горячего спиртового раствора едкого натра на диэтиловый эфир ди-о-нитробензилмалоновой кислоты ( I) происходила бурная реакция; раствор приобретал красную окраску, и после удаления углекислого натрия и последующего концентрирования раствора выпадала натриевая соль красного цвета. [18]
С эфиром уксусной кислоты реакция Фихтера не удается. Сначала с повышением молекулярного веса кислот конденсация идет легче, но при дальнейшем повышении снова затрудняется. Эфиры кислот с цепью более длинной, чем у каприновой, в конденсацию Фихтера уже не вступают. Выхода в среднем невысоки и сильно зависят от природы спиртовой компоненты эфиров. [19]
Впервые это интересное явление было открыто Фихтером, который в 1939 году установил, что при электролизе раствора пиридина в уксусной кислоте, содержащей ацетат натрия, образуется 2-метилпиридин. [20]
Четырехокись серы SO4 образуется, как нашел Фихтер ( Fichter, 1926 и ел. В безводной серной кислоте четырех-окись серы растворяется без разложения. Взаимодействуя с водой, SO образует но H2SC5, а медленно распадается в водном растворе, выделяя кислород. [21]
Четырехокпсь серы 80 образуется, как нашел Фихтер ( Fichter, 1926 и ел. В безводной серной кислоте четырех-окись серы растворяется без разложения. Взаимодействуя с водой, S04 образует не H2S05, а медленно распадается в водном, растворе, выделяя кислород. [22]
Четырехокись серы S0t образуется, как нашел Фихтер ( Fichter, 1926 и ел. В безводной серной кислоте Четырехокись серы растворяется без разложения. Взаимодействуя с водой, S04 образует не HjSOs, а медленно распадается в водном растворе, выделяя кислород. [23]
Электрохимическому окислению ароматических углеводородов посвящено много работ швейцарского ученого Фихтера с сотрудниками, выяснивших, что анодный кислород является одним из наиболее сильных окислителей. При помощи него окисляется даже бензол, но продуктов непосредственного окисления, каковым для бензола Фихтер считает фенол, не удается изолировать, и они окисляются дальше до щавелевой, муравьиной кислоты, углекислоты и окиси углерода. При работе без диафрагмы может быть изолирован гидрохинон, получающийся вследствие восстановления хинона на катоде. [24]
Перекись серы, SO, была получена Фихтером и Владсргрз -: ном В. SOj - j - HjFg, Перекись серы - сильный окислитель, способ, ный сразу же окислить разбавленный раствор сернокислого мяр -; ганца на холоду до пермангапата и моментально выделить раствора азотнокислого серебра перекись серебра. Еще совер -; шснно не пыясненс, имеет ли эта перекись формулу SO4 или. [25]
Такой способ декарбоксилирования более удобен, чем косвенный метод Фихтера и Ронера [130], заключающийся в восстановлении цинковой пылью в растворе едкого натра с последующим окислением воздухом, или модификация этого способа, предложенная Армитом и Робинзоном [134], которые проводили восстановление с помощью амальгамы натрия. [26]
Это термическое разложение перекисей довольно точно соответствует синтезу углеводородов по Кольбе, так что Фихтер и Крумменахер44 допускают в этом синтезе существование перекисей в виде промежуточных соединений. [27]
При нитровании хиндолина концентрированной азотной кислотой, взятой в избытке, получается смесь веществ ( Фихтер и Ронер [130]), которая, как показали Хольт и Петров [133], может быть хроматографическим путем разделена на два соединения. Главный продукт - 7-нитрохиндолин ( VIII), в котором положение нитрогруппы доказано превращением этого соединения через 7-аминохиндолин ( IX) в 7-бромхиндолин. [28]
Реакцию со взрывом висмута в чистом виде или в некоторых сплавах при воздействии хлорной кислоты Фихтер и Дженни12 приписывают хлорноватой кислоте или двуокиси хлора. [29]
Band 29T 34, 38) относительно электролитического образования мочевины под действием переменного тока были разъяснены новыми опытами Фихтера ( Z. [30]