Cтраница 2
![]() |
Потенциостатические кривые растворения компонентов нержавеющей стали. [16] |
При отклонении от Фладе-потенциала в катодную сторону начинается активное растворение металла. [17]
По адсорбционной теории, наблюдаемый Фладе-потенциал пассивного железа слишком положителен ( примерно на 0 6 в), чтобы его можно было объяснить существованием каких-либо окислов железа в равновесии с железом. [18]
![]() |
Поляризационная кривая хромоникелевой стали 18 - 8 в ацетатном буферном растворе ( рН 4 9 с ОД н. добавкой NaCl ( / и без нее ( 2. Потенциалы измерены относительно водородного электрода. [19] |
У пассивирующихся сталей выше Фладе-потенциала ( в области незначительного остаточного тока, перед потенциалом пробоя) наблюдается так называемая ветвь сквозных повреждений. [20]
Если, исходя из величины Фладе-потенциала, рассчитать энтальпию образования неизвестного пассивирующего окисла железа, то ее значение ( при расчете на один атом кислорода) окажется примерно на 30 ккал / молъ меньше соответствующих величин для известных окислов. Однако, несмотря на это, парциальное давление кислорода в таком окисле было бы все еще чрезвычайно мало, так что такой окисел мог бы существовать. [21]
В рамках адсорбционной теории значения Фладе-потенциала можно рассчитать термодинамически ( см. задачу 2 к гл. [22]
Некоторые исследователи считают более правильным отождествлять Фладе-потенциал с точкой Епц. [23]
![]() |
Изменение потенциала со временем. [24] |
Упомянутое выше совпадение потенциала активации ( Фладе-потенциала) в растворах H2S03 [ И ] и HN03 свидетельствует о том, что в обоих случаях мы имеем дело в основном с одним и тем же состоянием. [25]
![]() |
Стационарная поляризационная кривая в растворе бората при рН 9 3 и 50. [26] |
Однако, по данным Гейслера [28, 23], Фладе-потенциал, который можно найти экстраполяцией по уравнению Франка, имеет и для этих растворов существенное значение. Если, начиная с неблагородных потенциалов, шаг за шагом измерять количество электричества, которое нужно для повышения потенциала на определенную величину, или, другими словами, если измерять кажущуюся емкость электрода, то ниже Фладе-потенциала можно обнаружить аномально высокие емкости. Причиной этого является потребление тока на превращение окисла низкой валентности в окислы более высокой валентности. После достижения Фладе-потепциала емкость резко падает и, следовательно, окисление прекращается. Если, наоборот, начинать измерения от более благородных потенциалов, то наблюдается внезапный рост емкости, непосредственно ниже Фладе-потенциала, откуда следует, что при Фладе-потенциале происходит превращение пассивирующего окисла в окисел более низкой валентности. [27]
Согласно данным Феттера89, прямые пересекаются вблизи Фладе-потенциала еф. [28]
Этот характерный потенциал SF был позднее назван Фладе-потенциалом. Франк [6] нашел, что между этим потенциалом и рН раствора существует линейная зависимость. [29]
![]() |
Зависимость ( псевдо емкости кедеза, полученной из данных измене. [30] |