Фладе-потенциал

Cтраница 4

Позднее Франк 26 методом потенциостатического снятия кривых плотность тока - напряжение ( рис. 346) установил хорошее соответствие между значениями Фладе-потенциала, полученными при пассивировании и при активировании, что вытекало уже из данных измерений Бонгоффера и Феттера 23 - 25 и использовалось при толковании механизма процесса. Потенциостатический метод еще раньше был применен Бартлеттом 27, который также исследовал пассивацию железа и получил аналогичные кривые. [46]

Измеренные потенциостатическим методом в прямом и обратном. [47]

После выключения анодного тока, поддерживающего металл в пассивном состоянии, потенциал смещается в отрицательном направлении, претерпевая задержку при значении Фладе-потенциала, и доходит до значений, соответствующих активному состоянию металла. [48]

Фладе-потенциал Сг и сплава Сг-Fe. О - по [ 81г X - по Е7а ]. - по. [49]

А в работе [ 8а 1 показано, что время депассивации сплавов увеличивается с ростом содержания хрома, в то время как Фладе-потенциал уменьшается. [50]

В последнее время в литературе появилась данные о взаимосвязи между восприимчивостью сталей к коррозионному растрескиванию и их пассивационными характеристиками [ l ], показывающие, что оптимальные условия для развития коррозионной трещины проявляются в пассивной области вблизи Фладе-потенциала. Было также показано [2], что высокопрочные хромистые стали проявляют максимальную склонность к коррозионному растрескиванию в растворах нитратов в области неустойчивого пассивного состояния. [51]

Измеряя количества электричества, соответствующие анодному образованию и катодному распаду слоя в щелочном растворе, Кабанов и Лейкис32 13, а также Хойслер, Вайль и Бонгоффер31 доказали образование первичного пассивирующего слоя более низкой валентности, аутоокисление которого завершается при Фладе-потенциале. Восстановление пассивирующего слоя более высокой валентности начинается при Ф л аде-потенциале. Для кислых растворов Феттер и Клейн пытались доказать образование первичного пассивирующего слоя методом осциллографи-ческого снятия анодных кривых заряжения при высоких плотностях тока и малых временах, но не добились успеха. [52]

Для палладия, однако, Фет-теру и Берндту 37 удалось определить конечное ( низкое) значение плотности тока inao даже в растворе электролита, не являющегося комплесообразователем ( в области низких рН), так как в этом случае активное растворение наступает при потенциалах, близких к Фладе-потенциалу, но лежащих отрицательнее ного. [53]

Изменение потенциала со временем при коротких импульсах ( 20 мксек ниже id и выше ( d порога активации. [54]

На рис. 3 показано изменение потенциала для двух случаев: участок d отвечает достижению порога активации, а участок соответствует импульсу, при котором порог активации не был достигнут. Потенциал с представляет собой Фладе-потенциал и соответствует неустойчивому состоянию. Результаты этих опытов мы обсуждаем с точки зрения старого Фарадеевского представления, согласно которому пассивность железа обусловлена наличием слоя окисла. Ниже будут приведены неко-торые доказательства справедливости этого допущения и соответствующие количественные данные. Согласно этому представлению, катодный ток восстанавливает слой окисла. [55]

Фладе-потенциал важен не только для активации, но и для пассивации. При потенциалах, превышающих Фладе-потенциал, стационарным является только пассивное состояние, при потенциалах более отрицательных, чем Фладе-потенциал - только активное состояние. Это обстоятельство не противоречит, однако, тому, что при пассивном состоянии потенциал может временно становиться более отрицательным, чем Фладе-потенциал, и наоборот - при активном состоянии могут наблюдаться потенциалы более положительные, чем Фладе-потенцяал. [56]

Типичная потенцностатпческая поляризационная кривая металла. / - катодная кривая. 2 - анодная. срст - стационарный потенциал. Фпас - критический потенциал пассивации. i - критический ток пассивации. i nac - сила тока, соответствующая растворению металла в пассивном состоянии. Фпет - потенциал активирования пассивного металла. [57]

Иногда потенциалы перехода из одного состояния в другое и обратно не вполне точно совпадают, и обычно за основу принимают потенциал перехода металла от пассивного состояния к активному. Часто этот потенциал носит название Фладе-потенциала. [58]

Для пассивирующихся металлов важен потенциал ф2, который отделяет пассивную зону от активной, так как ниже этого потенциала пассивирование невозможно. Он называется потенциалом активизации или фладе-потенциалом и является в основном функцией рН среды, в которую погружен металл. Поэтому при коррозии с водородной деполяризацией железо и низколегированные стали не могут быть действительно пассивными при рН 8, поскольку их потенциал коррозии ниже равновесного потенциала катодной реакции. При коррозии с кислородной деполяризацией потенциал железа редко достигает значений более высоких, чем фладе-потенциал, поэтому при коррозии в обычных условиях пассивирование железа практически не играет никакой роли. [59]

Для пассивирующихся металлов важен потенциал ф2, который отделяет пассивную зону от активной, так как ниже этого потенциала пассивирование невозможно. Он называется потенциалом активизации или фладе-потенциалом и является в основном функцией рН среды, в которую погружен металл. Поэтому при коррозии с водородной деполяризацией железо и низколегированные стали не могут быть действительно пассивными при рН 8, поскольку их потенциал корразии ниже равновесного потенциала катодной реакции. При коррозии с кислородной деполяризацией потенциал железа редко достигает значений более высоких, чем фладе-потенциал, поэтому при коррозии в обычных условиях пассивирование железа практически не играет никакой роли. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5