Cтраница 1
Флашка и Пюшель [201 ] отмечают возможность последовательного комплексонометрического титрования индия, кадмия и цинка в присутствии железа. К анализируемому раствору прибавляют аскорбиновую кислоту для восстановления трехвалентного железа, аммиак и цианид калия и титруют индий раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Затем прибавляют умеренные количества формальдегида для разрушения цианидных комплексов кадмия и цинка и титруют последние элементы раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Результаты определений не приведены. [1]
Флашка и Пюшел [87] оригинально разрешили вопрос селективного определения никеля в присутствии большинства элементов. Они исходят из известного положения, что никель образует и в кислом растворе очень прочные комплексонаты. Этим теоретически была показана возможность его косвенного определения, основанного на обратном титровании избытка комплексона раствором нитрата висмута. [2]
Флашка и Садек [202] применили пирокатехиновый фиолетовый в качестве индикатора при комплексонометрическом определении индия. [3]
Флашка [4] рекомендует следующий ход анализа для определения кобальта. Нейтральный раствор соли кобальта смешивают с равным объемом бутанола и насыщают раствор роданидом аммония. Этот метод Флашка рекомендует при определении кобальта в органических соединениях, например в сиккативах, где не нужно предварительно отделять органическое вещество. Подробности определения не приводятся. [4]
Флашка и Абдине [ 198а ] титровали индий и ряд других ме-таллов в слабокислом растворе раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии окрашенного комплексного соединения двухвалентной меди с 1 - ( 2-пири-дилазо) - 2-нафтолом в качестве индикатора. [5]
Флашка [8] получил константу устойчивости комплекса BeL потенциометрическим методом IgKseL 9 2 ( ( г 0 1; 20), но подробности исследования не были даны. [6]
Флашка рекомендует метод обратного титрования избытка комплексона III раствором сульфата меди ( или цинка) [797, 799], так как в кислых растворах медь образует с ПАН более устойчивый и более интенсивно окрашенный комплекс, чем комплексы других металлов. Поэтому конечная точка титрования получается более отчетливой, чем при прямом титровании. [7]
Флашка и Пюшель [47] предложили метод последовательного определения In, Cd и Zn в присутствии Fc, которое связывают аскорбиновой кислотой. Cd и In связывают цианидом в аммиачном растворе. После титрования In разрушают цнанидные комплексы Zn и Cd кипячением с формальдегидом и титруют их сумму комплексоном III. По Патровскому [71], титрование производится в ультрафиолетовом свете по исчезновению флуоресценции морина. Флашка и Задек [48] предложили пирокатехинфиолетовый в качестве индикатора. Киннунен и Ме-риканто [56] предложили для обратного титрования раствором солей Zn индикатор цийкон ( 2-карбокси - 2 / - окси-5 / / - сульфоформазил. Титрование производится при рН 9 - 10 в аммиачном буферном растворе. Ченг и Брей [62, 63] предложили для прямого титрования In в присутствии ряда элементов устойчивый индикатор 1 - ( 2-ниридилазо) - 2-нафтол. [8]
Данные Флашки использовали Киннунен и Мериканто [57] для разработки улучшенных методов косвенного определения палладия и золота, в которых выделившийся по вышеприведенному уравнению реакции никель связывается ксмплексоном, а избыток последнего обратно титруют солью марганца по эрио-хрому черному Т в качестве металлиндикатора. Метод пригоден для определения палладия или золота в присутствии платины и других драгоценных металлов, так как последние не образуют комплексов с цианидом. [9]
Метод Флашки, однако, несколько осложняет титрование растворов с неизвестным содержанием галлия. Al, Fe, Zn, Cd, Си, In, Tl ( III), Pb, Bi, Cr, Ti, Mn, Co, Ni и щелочноземельные металлы мешают определению, так как образуют устойчивые комплексонаты. [10]
Согласно Флашке, этим способом можно определить несколько сот миллиграммов таллия лишь в том случае, если последний присутствует в трехвалентной форме. Для отделения таллия от некоторых металлов, главным образом от свинца, автор рекомендует выделять таллий методом Пршибила и Забран-ского [47, 48] в виде T1J из раствора, содержащего комплексен. Осадок отделяют центрифугированием, йодид таллия разлагают азотной кислотой, освобождаются от окислов азота кипячением раствора и после разбавления определяют содержание таллия описанным выше способом. В присутствии комплексона йодидом осаждается, кроме таллия, еще и серебро, которое, однако, ком-плексометрическому определению таллия не мешает. [11]
По Флашке и Амину [7], поступают следующим образом: к раствору, нейтрализованному в присутствии одной капли метилового оранжевого, прибавляют несколько капель 5 % - ного раствора сегнетовой соли и на каждые 50 мл раствора вводят 2 - 3 мл буферного раствора. После прибавления нескольких капель 5 % - ного раствора цианида калия раствор нагревают до 60 - 70 и восстанавливают марганец прибавлением аскорбиновой кислоты. Титруют 0 001 М раствором комплексона по эриохрому черному Т до образования чисто-синей окраски. [12]
Согласно Флашке, достаточно навеску анализируемого неорганического препарата, содержащего фосфат, растворить в воде или разбавленном растворе соляной кислоты. Затем к раствору добавляют комплексен и лимонную кислоту или тирон для связывания двух - и трехвалентных металлов, раствор аммиака и осаждают фосфат солью магния обычным способом. Осадок фосфата магния и аммония отфильтровывают, промывают 2 % - ным раствором аммиака и прямо на фильтре растворяют в требуемом количестве разбавленного раствора соляной кислоты. К полученному раствору прибавляют в избытке титрованный раствор комплексона, нейтрализуют по метиловому красному, добавляют буферный раствор ( аммиак и хлорид аммония) и титруют установленным раствором соли цинка в присутствии эриохрома черного Т в качестве индикатора. [13]
Гудиц и Флашка [23] разработали метод определения фосфатов, аналогичный описанному выше. [14]
Гудитц и Флашка [ 52 ( 32) ] отмечают, что мурексид является исключительно хорошим индикатором при прямом титровании цианид-иона раствором соли никеля. Резкость точки эквивалентности компенсирует недостаточно высокий эквивалентный вес. Однако, из-за значительной летучести синильной кислоты, удобнее проводить определения косвенным путем и избыток никеля обратно титровать раствором ЭДТА с мурексидом. В присутствии последних, при большом количестве цианид-иона, возникает незначительное помутнение, снова исчезающее в процессе титрования, которое следует проводить медленно. [15]