Быстрая флуоресценция

Cтраница 1

Быстрая флуоресценция в растворе циклогексан ( 75 %) - к-октан ( 25 %) при 77 К, возбуждаемая линией 366 нм; ширина полосы 0 2 нм при 400 нм; / - бенз - ( а) - пирен; 2 - продукт фотореакшга в этаноле. [1]

При измерениях быстрой флуоресценции и фосфоресценции в жидких растворах не требуется точно знать скорость поглощения возбуждающего света, если только определение выходов флуоресценции не производится абсолютными методами и не изучаются фотохимические изменения. Кажущиеся выходы быстрой флуоресценции и фосфоресценции также могут зависеть от интенсивности в твердых средах при низкой температуре, где времена жизни триплетов велики и большая доля растворенного вещества может находиться во время облучения в триплетном состоянии. Для проведения количественных исследований в таких системах необходимо точно измерить скорость поглощения света растворенным веществом. Для этой цели возбуждающий свет фокусируется на отверстие подходящей формы и размеров так, чтобы отверстие равномерно освещалось светом. Четкое изображение отверстия фокусируется затем на ту часть образца, где наблюдается люминесценция. Затем с помощью ферриоксалатного актинометра измеряется общий поток возбуждающего света, проходящий через отверстие. Зная эту величину и измерив оптическую плотность на 1 см при нужной длине волны, определяют скорость поглощения света. Необходимо учитывать эффект внутреннего фильтра, используя фактор 10 - м ( см. раздел III, 3 2) для вычисления истинной интенсивности в точке, где регистрируется люминесценция. [2]

Высокая эффективность быстрой флуоресценции в жидком растворе обычно наблюдается для тех соединений, у которых низшее возбужденное синглетное состояние относится к я - я-типу. Часто эти соединения имеют также интенсивную фосфоресценцию в твердых средах. [3]

Чтобы потушить быструю флуоресценцию, требуются столь высокие концентрации тушителя ( см. раздел II, Б, 2), что тушение примесями редко создает непреодолимые трудности. Наиболее вероятным источником тушения флуоресценции является растворенный кислород. Тушение кислородом может быть значительным в насыщенных, воздухом растворах тех соединений, у которых исключительно велико время жизни флуоресценции. [4]

Сенсибилизованная замедленная флуоресценция примесей в хри. [5]

С; / - быстрая флуоресценция при чувствительности, равной 3; 2 -замедленная флуоресценция при чувствительности 400, имеющая слабую полосу хризена; 3 - замедленная флуоресценция при чувствительности 25, имеющая интенсивные полосы примеси. [6]

Определения абсолютных квантовых выходов быстрой флуоресценции в твердых растворах при температуре жидкого азота являются менее точными, чем соответствующие измерения при комнатной температуре, из-за трудностей, связанных с определением оптической плотности, и ошибок, вызываемых искажениями спектра или растрескиванием твердых растворителей. Определение отношения фр / cpf не зависит от этих факторов, и поэтому его можно определить более точно. В табл. 26 приведены некоторые значения фр / ф / и приближенные значения фр и ф / при 77 К. Последние были вычислены в предположении, что относительные значения оптических плотностей всех растворов при 77 К были такими же, как и при 20 С. Предполагалось, что флуоресценция флуорена была такой же, как и при комнатной температуре, и ее использовали в качестве стандарта для определения выходов флуоресценции других соединений. [7]

Механизм быстрой и замедленной флуоресценции пирена в этаноле. [8]

Таким образом, при быстрой флуоресценции сначала образуется синглет-возбужденный мономер, а при замедленной - возбужденный димер. [9]

Типичная картина спектров поглощения, быстрой флуоресценции, замедленной флуоресценции и фосфоресценции показана на рис, 14, Спектры быстрой и замедленной флуоресценции обычно примыкают к длинноволновому краю первой полосы поглощения и часто являются ее зеркальным отражением. [10]

Увеличение жесткости молекулы повышает выход быстрой флуоресценции в жидком растворе и благоприятствует разрешению колебательной структуры. [11]

Из соотношения (1.7.3.21) следует, что быстрая флуоресценция зависит от магнитного поля приблизительно обратно пропорционально зависимости замедленной. Провалы интенсивности замедленной флуоресценции в сильных магнитных полях, Н 4 кГс, появляются теперь в виде максимумов интенсивности быстрой флуоресценции. На рис. 1.7.8 показано влияние магнитного поля Н на быструю флуоресценцию кристалла тетрацена в зависимости от ориентации Н в аи-плоскости кристалла. На этом рисунке показана также лучшая из кривых, рассчитанных по теории Меррифилда. [12]

Состояния с переносом заряда могут приводить к быстрой флуоресценции ( особенно при низкой температуре), а также к фосфоресценции. [13]

Замедленная флуоресценция бенз - ( а-пирена и пирена, сенсибили-зованная фенантреном. [14]

Если спектр замедленной флуоресценции отличается от спектра быстрой флуоресценции, то можно предполагать присутствие примесей. Следует учитывать возможность испускания возбужденного димера основного компонента, например пирена; однако его спектр состоит из широкой бесструктурной полосы, тогда как спектры сенсибилизованной замедленной флуоресценции примесей ароматических углеводородов почти всегда проявляют некоторую колебательную структуру. [15]

Страницы: 1 2 3 4