Быстрая флуоресценция

Cтраница 2

Относительное расположение спектров поглощения, флуоресценции. [16]

Интенсивность замедленной флуоресценции редко превышает несколько процентов от интенсивности быстрой флуоресценции. [17]

Из всех экспериментальных фотолюминесцентных методов наиболее широко применяется измерение быстрой флуоресценции в жидком растворе при комнатной температуре. Этот метод является простым и быстрым, а имеющееся в настоящее время оборудование обеспечивает высокую эффективность и чувствительность во всех областях спектра. Если бы удалось создать источник света, дающий достаточно интенсивный непрерывный спектр ниже 250 нм, то в этой спектральной области можно было измерять спектры возбуждения очень разбавленных растворов. Определенные преимущества измерения флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре находят все более широкое признание, и в ближайшие годы область применения таких измерений должна расшириться. Долгоживущая люминесценция в жидком растворе пока еще применяется редко, и анализ следовых количеств по сенсибилизованной замедленной флуоресценции при концентрациях, которые низки, но достаточны для тушения долгоживущих триплетных молекул, имеет большие перспективы. Улучшение временного разрешения фос-фориметра или усовершенствование другого простого оборудования для разрешения люминесценции с временем жизни 10 - 6 - 10 - 4 с должно обеспечить дополнительные возможности, например, для использования аннигиляционной замедленной флуоресценции относительно короткоживущих триплетов. [18]

Здесь фон имеет вид истинного сигнала - спектр идентичен быстрой флуоресценции исследуемого вещества. Однако это не истинная замедленная флуоресценция, а быстрая флуоресценция, возбужденная поглощением фосфоресценции кюветы. [19]

Замедленная флуоресценция антрацена ( 5 - Ю-5 M в этаноле. [20]

Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и: замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором. Отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции вычисляется сравнением интенсивностей одного из главных максимумов & спектрах, которые идентичны по форме. Регистрируемый спектр испускания не надо исправлять, но следует сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительность прибора, при которой измеряются два спектра. [22]

Часто соединение, имеющее долгоживущую люминесценцию, также имеет и быструю флуоресценцию. Если выход последней уже определен обычным способом, то выходы фосфоресценции и замедленной флуоресценции при тех же условиях можно определить, не сравнивая с другим раствором. Отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции вычисляется сравнением интенсивностей одного из главных максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Регистрируемый спектр испускания не надо исправлять, но следует сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительность прибора, при которой измеряются два спектра. [23]

В разделе II, Б, 5 показано, что эффективность быстрой флуоресценции с ростом температуры обычно уменьшается. Эффект невелик - в диапазоне от 77 К до комнатной температуры ф / редко изменяется более чем в 10 раз. В противоположность этому эффективность 7 - 50-фосфоресценции может падать в этом интервале температур на несколько порядков и чрезвычайно сильно зависит от вязкости растворителя. [24]

Выходы долгоживу-щей люминесценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции ( см. раздел III, Л, 2), путем сравнения площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади, которую подставляют в уравнение ( 247), интенсивность долгоживущей люминесценции нужно, разумеется, разделить на коэффициент фосфориметра. [25]

Системы с низшим возбужденным синглетным состоянием типа я - п имеют очень небольшие выходы быстрой флуоресценции, но высокие выходы фосфоресценции в твердых средах. [26]

Соединения с низшим возбужденным синглетным состоянием типа ал - / могут иметь высокие выходы и быстрой флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре. [27]

За несколько лет до этого Ферстер и Каспер [40] показали в своей знаменитой работе по быстрой флуоресценции концентрированных растворов пирена, что синглет-возбужденный пирен действительно реагирует с невозбужденной молекулой пирена и при этом получается возбужденный димер, излучательный переход в котором ответствен за широкую бесструктурную полосу, расположенную с длинноволновой стороны от полосы испускания мономера ( эта работа подробно обсуждается в гл. Они не измерили время жизни возбужденного димера, но в 1960 г. Стивене и Хаттон [41] показали, что в концентрированных растворах пирена спектр долгоживущего испускания идентичен полученному Ферстером и Каспером спектру испускания возбужденного димера. Долгоживущего испускания мономера они не обнаружили, хотя позднее Паркер и Хатчард [34] зарегистрировали и его. [28]

Так, при - 105 С и концентрации 3 - 10 - 2 М в спектре быстрой флуоресценции обнаруживались обе полосы - и мономера и димера ( рис. 134, кривая а), подобно тому как это было в опытах Деллера и Фер-стера [257] по флуоресценции при низкой температуре толуоль-ных растворов. [29]

Дальний перенос энергии от синглета к синглету, рассмотренный в предыдущем разделе, приводит к испусканию сенсибили-зованной быстрой флуоресценции акцептора. Поэтому можно ожидать, что если донор и акцептор связаны друг с другом постоянно ( например, представляют собой части одной и той же молекулы, соединенные насыщенной цепью), то перенос энергии будет наблюдаться даже в разбавленных растворах. [30]

Страницы: 1 2 3 4