Cтраница 4
Отношение интенсивностей полос замедленной флуоресценции типа Е ( коротковолновые полосы на рис. 30) и фосфоресценции ( длинноволновые полосы на рис, 30) не должно, следовательно, зависеть от фг и процессов тушения триплетных состояний. [46]
![]() |
Сенсибилизованная замедленная флуоресценция примесей во. [47] |
С; / - замедленная флуоресценция, возбуждаемая линией 302 нм при скорости поглощения света 0 9 10 - 6 эйнштейн / ( л с): 2 -быстрая флуоресценция при чувствительности в 2000 раз меньше; 3 -быстрая флуоресценция раствора аценафтена. [48]
Часто результатом таутомеризации является замедленная флуоресценция или фосфоресценция. Как правило, растворы хлорофилла не обнаруживают этого явления, что, однако, не доказывает отсутствия таутомеризации. [49]
С; в - замедленная флуоресценция наф-талина в этаноле при - 23 С; г, Э - фос - Ф / 1 И 3 енная ФлУ Ресцен-ция 10 М раствора фенантрена в смеси эфир - пентан - этанол при 77 К. [50]
Точнее, время жизни замедленной флуоресценции этого типа равно половине времени жизни фосфоресценции. [51]
Участие триплетных состояний в замедленной флуоресценции доказывается тем, что замедленную флуоресценцию можно индуцировать триплетными сенсибилизаторами. Замедленная флуоресценция такого типа наблюдается в газах, растворах, твердых стеклах и даже кристаллах. В твердых стеклах и кристаллах диффузия триплетов затруднена или невозможна и в этом случае испускание, вероятно, обусловлено миграцией экситонов. При такой форме переноса энергия возбуждения прыгает от молекулы к молекуле. В конце концов взаимодействие двух соседних триплетов приводит к замедленному испусканию. [52]
Таким образом, интенсивность замедленной флуоресценции тоже должна затухать экспоненциально, но со временем жизни, равным половине времени жизни фосфоресценции. В жидком растворе фосфоресценция обычно гораздо слабее замедленной флуоресценции, поэтому измерения времени жизни последней являются удобным способом определения времени жизни триплетов в жидкости. [53]
Действительно, в спектре замедленной флуоресценции смеси, сенсибилизованной акридиновым оранжевым при 436 нм, имеются полосы, обусловленные антраценом, и нет ни одной полосы, обусловленной пиреном или 1 2-бензантраценом. [54]
В разбавленных растворах многих соединений замедленная флуоресценция дилеров [ возбуждаемая в процессе ( 315) ] незначительна или пренебрежимо мала по сравнению с замедленной флуоресценцией мономеров. Поэтому квантовую эффективность последней [ см. уравнение ( 138) ] удобно выразить через диффузионную константу скорости ( kc) и вероятность ( рс) возбуждения синглетного состояния при встрече двух триплетных молекул. [55]
Прежде чем обсуждать возможные объяснения замедленной флуоресценции в жидких растворах, рассмотрим трактовку Паркера [115] и суммируем экспериментальные наблюдения. [56]
Рассмотрим кинетику первых двух типов замедленной флуоресценции. [57]