Флуориметрирование
Cтраница 2
Следует иметь в виду, что для определения бесцветных, слабо флуоресцирующих веществ, возбуждаемых лишь ультрафиолетовым излучением ( что весьма редко встречается в неорганическом анализе минерального сырья), вместо лампы накаливания в упрощенном флуориметре можно пользоваться каким-либо серийным ультрафиолетовым осветителем с конден-сорной линзой, например ОИ-18; однако надежная стабилизация его лучистого потока без специальных устройств представляет большие трудности. Флуориметрирование бесцветных веществ с ярким свечением, таких, как хинин, fi - метилумбелли-ферон, битумы, витамины и некоторые другие, тоже может быть осуществлено с помощью лампы накаливания. [16]
При разработке методик определения Bi целесообразно создавать 0 1 М и большую концентрацию С1 - в растворе Аналогично, при определении Сг - по люминесценции хлоридных комплексов РЬ или Bi следует создавать концентрацию РЬ или Bi в растворе, обеспечивающую максимальное связывание С1 - в комплексы РЬС1е - и BiCl - - Однако концентрация РЬ или Bi в этом случае будет зависеть как от количества С1 - в растворе, так и от природы анализируемого объекта. При флуориметрировании хлоридных комплексов РЬ люминесценцию следует возбуждать независимо от природы анализируемого объекта в области 260 - 280 нм, при флуориметрировании хлоридных комплексов Bi - в области 320 - - 330 нм. [17]
В последующем изложении эти три оптические схемы флуо-риметров будут условно обозначаться как продольная, поперечная и отраженная. В приборах для флуориметрирования жидкостей наиболее распространена вторая из этих схем, при измерении свечения твердых и непрозрачных веществ - третья. [18]
 |
Спектр возбуждения люминесценции 1 - 10 - 2М раствора РЬ в 4 М НС1 при - 196 С ( I. 2 - 5 - Гауссовские компоненты. а - светофильтр УФС-6. б - светофильтр ЖС-10. [19] |
Приведенные данные свидетельствуют о том, что при определении Bi в присутствии РЬ и Т1 высокая специфичность определения может быть достигнута при флуориметрировании растворов, содержащих как микроколичества, так и относительно большие количества этих ионов. Последнее весьма важно для увеличения точности флуориметрирования при. [20]
Числа в скобках означают количество стекол данной марки из стандартных наборов указанной выше толщины, которые надо последовательно устанавливать на пути световых потоков; остальные стекла берут по одному. Эти светофильтры в большей или меньшей мере подходят для флуориметрирования растворов большинства комплексов, используемых для определения отдельных элементов при флуоресцентном анализе неорганических веществ ( см. прилож. [21]
Фишера [82] описаны в нашей литературе. Венгерский прибор Увифот, кроме колориметрических и нефелометрических измерений, позволяет выполнять флуориметрирование при возбуждении линиями ртутного спектра 254, 313, 366 ммк и полосой около 375 ммк. Спектральный колориметр Спекол ( Карл Цейсе, Иена, ГДР) представляет собой диффракционный спектрофотометр с рабочей областью от 365 до 750 ммк; к нему прилагаются 11 сменных камер-приставок - для измерения поглощения, помутнения и флуоресценции жидкостей, помещаемых в кюветы или в пробирки, для выполнения фотометрического титрования и для измерения спектрального отражения жидкостей и твердых тел и флуоресценции поверхностей. [22]
Промытый органический слой сливают в стакан емкостью 50 мл, добавляют по 3 мл концентрированной азотной и хлорной кислот, слабым нагреванием на плитке удаляют четырех-хлористый углерод, смывают стенки водой и упаривают раствор до влажных солей. Остаток растворяют в 2 - 3 мл воды, переносят в пробирку для флуориметрирования и продолжают анализ, как при прямом отделении. [23]
На интенсивность флуоресценции растворов комплекса бора с бензоином влияет ряд факторов162 168, в основе которых лежат фотохимические и окислительные изменения как комплекса, так и реактива. Поэтому при количественных определениях бора необходимо строгое соблюдение постоянства всех условий при подготовке и флуориметрировании анализируемых и эталонных растворов. В связи с недостаточной устойчивостью флуоресценции во времени ее интенсивность необходимо измерять в промежуток времени от 5 до 15 мин после добавления раствора бензоина. Поэтому визуальное определение бора со шкалой эталонов в этом методе не применимо. [24]
На интенсивность флуоресценции растворов комплекса бора с бензоином влияет ряд факторов162 168, в основе которых лежат фотохимические и окислительные изменения как комплекса, так и реактива. Поэтому при количественных определениях бора необходимо строгое соблюдение постоянства всех условий при подготовке и флуориметрировании анализируемых и эталонных растворов. В связи с недостаточной устойчивостью флуоресценции во времени ее интенсивность необходимо измерять в промежуток времени от 5 до 15 мин после добавления раствора бен: зоина. Поэтому визуальное определение бора со шкалой эталонов в этом методе не применимо. [25]
 |
Спектры поглощения желтых ( ЖС, оранжевых ( ОС и красных ( КС стекол для вторичных светофильтров. ( толщина около 3 мм, цифры с одним штрихом двойная, с двумя штрихами - тройная толщина стекла. [26] |
Необходимо учитывать, что стекла марок СС, ФС и ПС пропускают также красные излучения, начиная от 680 - 700 ммк ( на рис. 1П - 12 это пропускание не показано); для их поглощения ко всем первичным светофильтрам со стеклами этих марок надо добавлять сине-зеленое стекло СЗС-10 [29] или СЗС-21 ( 19 ] толщиной 3 мм. Большинство стекол марок ЖС и ОС обладают некоторой собственной флуоресценцией, повышающей значение холостого опыта при флуориметрировании. [27]
В 4М НС1 при - 196 С в спектре поглощения практически не наблюдается полос, соответствующих менее координированным комплексам РЬ. Вместе с тем, при такой концентрации НС1 раствор замерзает в однородную снегообразную массу, удобную для флуориметрирования. [28]
В руководстве изложены лишь те из основных закономерностей флуоресценции, знание которых необходимо для сознательного выполнения флуориметрического анализа растворов; описаны главные факторы, влияющие на результаты количественного измерения яркости свечения, но не затронуты явления поляризованной флуоресценции, послесвечения и некоторые другие явления, не используемые пока для химико-аналитических целей. При описании флуоресцентной аппаратуры рассмотрены основные узлы и детали, необходимые для самостоятельного монтажа упрощенного прибора с фотоумножителем, пригодного для массового флуориметрирования в условиях химических лабораторий; в этой же части работы помещен значительный справочный материал, объединяющий в таблицах большое количество разнообразных литературных данных. С целью помочь читателю в выборе реагентов для анализа интересующих его объектов и облегчить ему разработку новых конкретных методик приведены краткие характеристики и дано сопоставление опубликованных в литературе флуоресцентных реакций для большинства химических элементов. Более подробно даны способы флуориметрического определения некоторых компонентов минерального сырья. Эти методики проработаны на двух семинарах по флуориметрии, проведенных КазИМС в 1964 г. для работников производственных лабораторий геологической службы; тексты прописей уточнены в соответствии с замечаниями, высказанными участниками обоих семинаров при заключительном обсуждении итогов практических занятий. [29]
При разработке методик определения Bi целесообразно создавать 0 1 М и большую концентрацию С1 - в растворе Аналогично, при определении Сг - по люминесценции хлоридных комплексов РЬ или Bi следует создавать концентрацию РЬ или Bi в растворе, обеспечивающую максимальное связывание С1 - в комплексы РЬС1е - и BiCl - - Однако концентрация РЬ или Bi в этом случае будет зависеть как от количества С1 - в растворе, так и от природы анализируемого объекта. При флуориметрировании хлоридных комплексов РЬ люминесценцию следует возбуждать независимо от природы анализируемого объекта в области 260 - 280 нм, при флуориметрировании хлоридных комплексов Bi - в области 320 - - 330 нм. [30]
Страницы: 1 2 3