Одноэлектронная волна

Cтраница 1

Одноэлектронную волну, отвечающую стадии ( V), можно наблюдать при восстановлении кислорода на ртути в присутствии некоторых органических веществ или в апротонных растворителях, в которых молекулярный ион кислорода О достаточно устойчив. [1]

Зависимости тока на дис. [2]

Обратимый характер одноэлектронных волн и их положение па шкале потенциалов не зависят от замены ДМФА на ТГФ в качестве растворителей и не меняются при переходе от алкиламмо-нийперхлората к перхлоратам калия или лития в качестве фоновых электролитов. Такое же постоянство полярографической картины было отмечено и для пиазтиола. Устойчивость получающихся радикалов, по-видимому, обусловлена тем, что неспаренный электрон почти на 80 % локализован на нитрогруппе [14], а такая радикализованная нитрогруппа защищена экранирующим влиянием алкильных заместителей. Возможно, что в случае анион-радикалов нитроалкил-бензолов имеет значение различие степени стереоспецифичности объемных и электродных реакций перехода электронов. [5]

Зависимость Еуг и 2пр от рН для четырехэлектронной волны восстановления нитрогруппы п - и м-замещенных нитробензолов в водных растворах Бриттона - Робинсона.| Зависимость Ei / f и гпр от рН для второй волны восстановления нитрогруппы п - и м-замещенных нитробензолов в 10 % - ных водно-спиртовых растворах Бриттона - Робинсона. [6]

Разность между Е г первой одноэлектронной волны и Е трехэлек-тронной волны возрастает с увеличением концентрации спирта в растворе от 0 09 до 0 41 е так же, как в рассмотренном Левиным [16] случае электровосстановления нитробензола в среде диметилформамида при добавлении воды к раствору. [7]

В безводном ДМФ ацетон дает одноэлектронную волну с Et / 2 - 2 84 В ( нас. [8]

Следует отметить, что отсутствие двух одноэлектронных волн на полярограммах большинства галоидозамещенных еще не является аргументом в пользу протекания реакции их восстановления по механизму, аналогичному механизму SN - Дело в том, что медленной стадией является стадия присоединения первого электрона ( на скорость которой оказывают влияние все те факторы, которые влияют на скорость радикальных реакций), а присоединение второго электрона к образующимся радикалам совершается столь быстро, что радикалы не успевают вступить ни в какие химические реакции с образованием электрохимически неактивных продуктов. [9]

В то же время потенциал полуволны обратимой одноэлектронной волны окисления Ru ( bpy) расположен на 0 42 В положительнее потенциала полуволны аналогичной волны окисления Os ( bpy), что свидетельствует о переносе в этом случае электрона, локализованного преимущественно на - орбитали центрального иона. [10]

Циклопента-диенилпиридиниевый ион в кислой среде образует одноэлектронную волну восстановления. [11]

Поздеева и Волкова [98] при исследбвании полярографического восстановления индена наблюдали одноэлектронную волну и высказали предположение, что в результате восстановления образуется гидродимер, однако выделить его не удалось. [12]

Поздеева и Волкова [98] при исследовании полярографического восстановления индена наблюдали одноэлектронную волну и высказали предположение, что в результате восстановления образуется гидродимер, однако выделить его не удалось. [13]

R R Н или СН3, в кислой и нейтральной средах наблюдается одна одноэлектронная волна восстановления, Е / 3 которой смещается с ростом рН к отрицательным потенциалам, а форма, по крайней мере в нижней части волны, отвечает уравнению, справедливому для обратимых электродных процессов с быстрой димеризацией электродных продуктов. В щелочных средах с ростом рН высота этой волны убывает и одновременно при более отрицательных потенциалах появляется и растет новая волна, так что сумма обеих волн остается постоянной. [14]

Если же протонизация не успевает совершиться достаточно быстро, то в данной области потенциалов на полярограмме появляется одноэлектронная волна, и лишь при более отрицательных потенциалах возникает волна, соответствующая второй стадии. [15]

Страницы: 1 2 3