Cтраница 4
Если мы имеем дело с физической адсорбцией молекул хелата на активных центрах поверхности жидкой фазы или твердого носителя, то может происходить простое замещение их молекулами другого хелата, концентрация которого в момент прохождения пика достаточно высока. [46]
Химическая адсорбция ( хемосорбция), возникающая под действием сил химической связи между материалом поверхности твердого тела ( металлом или окислом) и адсорбирующимися на ней под действием сил ван дер Ваальса молекулами. Таким образом, при хемосорбции сначала происходит физическая адсорбция молекул из среды, затем их химическая реакция с поверхностью. [47]
Значительное влияние на структуру и прочность образующегося поверхностного слоя оказывает адсорбция полимерных молекул на субстрате. В начале этой главы были рассмотрены основные представления о химической и физической адсорбции молекул некоторых низкомолекулярных веществ на стекле, а также существующие теоретические воззрения на адсорбционную природу адгезии. [48]
Киселев и Лыгин ( 1962) обсудили вопрос о центрах адсорбции на поверхности кремнезема. Они пришли к выводу, что нет достаточных оснований утверждать, что существуют негидро-ксильные центры прочной физической адсорбции молекул воды. [49]
Адсорбция воды на поверхности некоторых неорганических: солей, как, например, фтористого кальция, происходящая при участии периферических диполей, является настолько прочной, что молекулы воды не могут десорбироваться в неизмененном виде. В результате ионы фтора в поверхностном слое соли заменяются на-группы ОН и, таким образом, физическая адсорбция молекул воды переходит в хемосорбцию групп ОН. При дальнейшем нагревании вследствие реакции между двумя группами ОН поверхностная гидроокись переходит в поверхностный окисел и образуются молекулы воды, которые десорбируются с поверхности. [50]
Адсорбция воды на поверхности некоторых неорганических солей, как, например, фтористого кальция, происходящая при участии периферических диполей, является настолько прочной, что молекулы воды не могут десорбироваться в неизмененном виде. В результате ионы фтора в поверхностном слое соли заменяются на группы ОН и, таким образом, физическая адсорбция молекул воды переходит в хемосорбцию групп ОН. При дальнейшем нагревании вследствие реакции между двумя группами ОН поверхностная гидроокись переходит в поверхностный окисел и образуются молекулы воды, которые десорбируются с поверхности. [51]
Дисперсионный эффект был введен в вычисление теплот адсорбции Лондоном [8], который возражал против объяснения ван-дер-ваальсовой адсорбции притяжением между постоянными диполями молекул газов и электрическими зарядами на поверхности на том основании, что такая картина сделала бы необходимой перемену знака силы взаимодействия каждый раз, как только молекула передвинулась бы от одной точки поверхности к соседней. Это должно было бы значительно уменьшить подвижность молекул вдоль поверхности в противоречие общепринятому взгляду, что при физической адсорбции молекулы обладают свободной подвижностью по поверхности. Доказательство свободного движения было дано при обсуждении потенциальной теории в гл. V, а именно - было указано, что уравнению состояния газа подчиняется также и адсорбционная фаза. Другое доказательство было предложено Фольмером и Ади-кари [ 2в ], которые экспериментально доказали подвижность адсорбированных молекул, как это будет показано в гл. Эти факты указывают на важность дисперсионных сил в адсорбции, так как эти силы всегда являются силами притяжения и не меняют своего знака с перемещением молекулы по поверхности. [52]
Дисперсионный эффект был введен в вычисление теплот адсорбции Лондоном [8], который возражал против объяснения ван-дер-ваальсовой адсорбции притяжением между постоянными диполями молекул газов и электрическими зарядами на поверхности на том основании, что такая картина сделала бы необходимой перемену знака силы взаимодействия каждый раз, как только молекула передвинулась бы от одной точки поверхности к соседней. Это должно было бы значительно уменьшить подвижность молекул вдоль поверхности в противоречие общепринятому взгляду, что при физической адсорбции молекулы обладают свободной подвижностью по поверхности. Доказательство свободного движения было дано при обсуждении потенциальной теории в гл. V, а именно - было указано, что уравнению состояния газа подчиняется также и адсорбционная фаза. Другое доказательство было предложено Фольмером и Ади-кари [29], которые экспериментально доказали подвижность адсорбированных молекул, как это будет показано в гл. Эти факты указывают на важность дисперсионных сил в адсорбции, так как эти силы всегда являются силами притяжения и не меняют своего знака с перемещением молекулы по поверхности. [53]
Для изучения механизма адсорбции нафтеновых кислот разнообразными сорбентами предложен метод ступенчатой десорбции с применением растворителей различной полярности. Было показано, что на опоках известковой активации, а также на силикагелях и синтетических алюмосиликатах имеет место преимущественно физическая адсорбция молекул нафтеновых кислот ( на 90 % относительных), которые десорбируются на первой ступени десорбции ацетон-бензольной смесью, и лишь в незначительной степени имеет место хемосорбция с образованием солей нафтеновых кислот ( около 8 - 9 %), десорбируемых лишь на второй ступени водным спиртом. При этом происходит и постепенное декатионирование адсорбентов. [54]