Cтраница 1
Наклон необратимой волны отличается от наклона обратимой волны, определяемого термодинамически [ см. уравнение ( 8) гл. [2]
Наклон необратимой волны отличается от наклона обратимой волны, опр еделяемрго термодинамически [ см. уравнение ( 8) гл. [4]
Использование анодно-катодных необратимых волн, теория которых применительно к комплексным соединениям была разработана Стромбергом [27, 155], не требует при исследовании равновесия выполнения указанных ограничений. [5]
Для найденной необратимой волны E / z линейно зависит от периода капания, сдвигаясь с его уменьшением в анодную область потенциалов. При увеличении концентрации деполяризатора Е / 2 также сдвигается в анодную область. Величина предельного тока пред соответствует двухэлектронному восстановлению и линейно растет с увеличением концентрации деполяризатора. Из зависимости г пред от высоты ртутного столба найдено, что волна имеет диффузионно-кинетический характер. [6]
ПАВ, необратимая волна становится менее крутой. [7]
Характерной особенностью необратимой волны является зависимость потенциала полуволны от периода капания ртутного электрода, что в случае обратимых полярографических волн не имеет места. [8]
Из наблюдаемых необратимых волн рассчитывают кажущийся коэффициент переноса катодного процесса, а из зависимости потенциала полуволны от концентрации лиганда определяют число оксалат-ионов, которые отщепляются от исходных комплексов Zn ( C2O4) s4 - в результате обратимой предшествующей химической стадии. [9]
Поскольку переход от необратимых волн к обратимым соответствует сравнительно узкому диапазону изменения ks, большинство процессов на капельном электроде носит либо обратимый, либо полностью необратимый характер. [10]
Уравнение для формы необратимой волны ( волны с необратимой электрохимической стадией) может быть получено на основании теории замедленного разряда и уравнения Ильковича. [11]
Поскольку переход от необратимых волн к обратимым соответствует сравнительно узкому диапазону изменения ks, большинство процессов на капельном электроде носит либо обратимый, либо полностью необратимый характер. [12]
Качественное описание форм необратимых волн может быть сделано следующим образом: при недостаточно катодных потенциалах скорость восстановления очень низка и равновесие на поверхности электрода не устанавливается, поэтому наблюдаемый ток меньше тока, соответствующего обратимому восстановлению. [13]
Во многих случаях логарифмические графики необратимых волн почти линейны, однако их наклон не равен п, а часто соответствует переносу как будто бы не целого числа электронов. Наклон, не равный целому числу п, в общем может служить доказательством необратимости электродного процесса, однако, как будет видно из дальнейшего, это правило не всегда верно. [14]
Таким образом, ЕЧ, квази-диффузионных объемных необратимых волн с возрастанием рН на единицу должен становиться отрицательнее на величину, равную обратному значению наклона полулогарифмического графика волны. [15]