Cтраница 4
Раздельные волны получаются в растворах этилендиамина и едкой щелочи; в 1 М растворе этилендиамина и 1 М КОН потенциал полуволны кадмия на 470 мв более положителен, чем потенциал полуволны кадмия. Крутая волна кадмия и растянутая необратимая волна индия имеют диффузионный характер; высота волн пропорциональна концентрации элементов. Раздельные волны кадмия и индия получаются также в растворах этилендиамина, содержащих фосфат. Эта среда наиболее пригодна для последовательного определения кадмия и индия в присутствии цинка, а также для определения кадмия в присутствии больших количеств индия. Другие возможные комбинации электролитов ( табл. 73) непригодны, так как максимум на волне цинка влияет на диффузионный ток индия. [46]
В заключение - несколько слов о влиянии температуры на форму волны. Так же, по-видимому, изменяется наклон необратимых волн, которые отвечают электродным процессам, не осложненным адсорбционными явлениями. При этом принимается, что в сравнительно узкой области изменения температуры значение а не меняется. Если на волне имеется спад, обусловленный десорбцией деполяризатора ( или его неактивной формы - в случае кинетических или каталитических волн), то, в зависимости от того, увеличивается ли сильнее с ростом температуры константа скорости электрохимической ( или предшествующей химической) реакции или быстрее уменьшается адсорбируемость, спады на волнах могут либо исчезать, либо становиться глубже. [47]
Et /, волны водорода сильных кислот равен - 1 58 В ( нас. Волна разряда ионов водорода симметрична, ее форма описывается уравнением для необратимых волн [ см. стр. [48]
Как показали Коцци и Виварелли [3], на фоне 0 Ш НСЮ4 необратимая волна разряда индия появляется лишь при потенциале ер - 1 0 в ( насыщ. [49]
Подавляющее большинство электродных процессов в органической полярографии протекает необратимо, так что соответствующие величины Ei /, связаны непосредственно не с термодинамическими функциями, а с кинетическими параметрами гетерогенного переноса электрона или сопутствующих быстрых химических реакций, протекающих часто на поверхности электрода. Опыт показывает, что при таком подходе рассмотрение даже сложных электрохимических реакций ( проявляющихся в виде многоэлектронных и необратимых волн) позволяет извлечь полезную информацию о строении и реакционной способности органических молекул, если только сопоставлять между собой величины ЕЧ полученные в строго идентичных и специально подобранных условиях. [50]