Необратимая волна

Cтраница 3

Зависимость Et / t от периода капания по уравнению ( 10) была проверена на примере необратимых волн восстановления неорганических [10, 39] и органических [40] веществ. [31]

Еще Пастернак [172] установил, что в водных буферных растворах в интервале рН от 1 до 11 бензил дает двухэлектронную необратимую волну восстановления при потенциалах от - 0 3 до - 0 8 В и соответствующим продуктом препаративного электролиза является бензоин; однако ввиду отсутствия на полярограмме бензила второй волны в области - 0 8 до - 1 5 В, соответствующей бензоину, было постулировано, что бензил восстанавливается в стиль-бендиол, который медленно ( по сравнению со скоростью диффузии от электрода) таутомеризуется в бензоин. [32]

Мацуды и Аябэ [ уравнение ( 262) ] состоит из двух слагаемых, из которых первое относится к уравнению необратимой волны, а второе соответствует обратимой волне. [33]

Изменение формы поляризационных кривых ( а и полярографической волны ( б при увеличении необратимости процессов. [34]

Во многих случаях при полностью необратимом процессе получается волна только одной из форм деполяризатора ( рис. 117, б), причем наклон необратимой волны больше, чем наклон обратимой. [35]

Если экспериментальные данные представлены в координатах Е - 1п ( / - /) / /), то линейная зависимость наблюдается и для необратимых волн, но наклон, равный RT / anF, здесь больше. [36]

При исследовании механизма восстановления акрилонитрила Финкелыптейн и Кляев [152] обнаружили, что на фоне 0 1 М водного раствора М НбЫ этот мономер образует полярографическую необратимую волну с Е / 2 - 1 950 В, при этом он подвергается одноэлектронному восстановлению с образованием адипонитрила. Замедленной стадией процесса является перенос электрона. [37]

Зависимость., восстановления - гексахлор-циклогексана от молярной доли N органического растворителя в водно-органической смеси. [38]

Увеличение kK при повышении концентрации органического растворителя вследствие значительного увеличения / Ох аниона приводит, согласно ( 1 - 35), к сдвигу Ечг необратимой волны восстановления к положительным потенциалам. [39]

Финкелыптейн и Кляев [66], исследовав механизм восстановления акрилонитрила, обнаружили, что на фоне 0 1 М водного раствора иодида тетраэтиламмония этот мономер образует полярографическую необратимую волну с Et / 2 - 1 950 в, при этом он подвергается одноэлектронному восстановлению с образованием адипонитрила. Замедленной стадией процесса является перенос электрона. [40]

Одно из двух окисляющихся веществ - соединение А - окисляется при низком перенапряжении, так что бензил и А образуют общую неразделенную, хотя и необратимую волну окислительно-восстановительной системы. [41]

В условиях квази-диффузионного тока inp - гл и уравнение ( 70) становится тождественным выражению ( 9) с той лишь разницей, что выражение для значения Еуг квази-диффузионных волн с предшествующей протонизацией содержит дополнительный фактор 0, учитывающий влияние рН раствора, которого нет в выражении ( 10) для ЕЧ, обычных необратимых волн без предшествующей протонизации. [42]

В условиях квази-диффузионного тока гпр - гд и уравнение ( 70) становится тождественным выражению ( 9) с той лишь разницей, что выражение для значения Ei / 2 квази-диффузионных волн с предшествующей протонизацией содержит дополнительный фактор 0, учитывающий влияние рН раствора, которого нет в выражении ( 10) для ЕЧ, обычных необратимых волн без предшествующей протонизации. [43]

Баркер [29] и Мацуда [362] вывели уравнения для замедленных кинетики и массопереноса и связали высоту пика и его форму с коэффициентом переноса и стандартной константой скорости. Для необратимых волн высота пика гораздо меньше, чем для обратимых, причем основное уменьшение приходится на интервал констант скоростей ( k) 1Q4 см-с-1. Для ( k) 10 4 см-с-1 пиковый ток почти не зависит от ( AQ) o, и его значение составляет около 1 / 20 обратимой величины. [44]

Различие в форме необратимых волн и величинах а, полученных из значений наклона волн на капельном и неподвижном электродах [ в последнем случае из значения наклона волны по уравнению ( 9) может быть найдена истинная величина а ], обусловлено, как это отметил А. Н. Фрумкин [38], тем, что на растущей поверхности капельного электрода при сохранении ее потенциала постоянным концентрация необратимо разряжающегося деполяризатора у поверхности электрода изменяется в течение периода жизни капли. [45]

Страницы: 1 2 3 4