Cтраница 3
Циклическая вольтамперометрия 2-хлорхинолнна в жидком аммиаке показывает необратимую волну, за которой следует обратимая волна. [31]
Концентрацию образовавшейся формы можно вычислить с помощью полярографической теории, которая особенно проста в случае обратимой волны. Концентрационный градиент вблизи электрода, возникающий вследствие реакции образования, не создает каких-либо трудностей, если диффузионный слой для образовавшегося ве шества много толще аналогичного слоя для последующего релаксационного процесса. [32]
Разность потенциалов между двумя насыщенными каломельными электродами, из которых один находится при 25 С, а температура другого изменяется. ( 7л ( Построено по дан-V ным. [33] |
К сожалению, в литературе имеется очень мало данных по влиянию температуры на Еу, обратимых волн. Для Еу, обратимых волн органических соединений сдвиг Еу, также не превышает 1 мВ / С. [34]
Интересно, что заметные отклонения от корреляционной прямой наблюдались [276] и для Ei / 2 обратимых волн одноэлектрон-ного восстановления различных замещенных пиазселенолов и пиазтиолов в ДМФ на фоне соли тетраэтиламмония; к положительным потенциалам - в случае хлорпроизводных: к отрицательным - в случае аминопроизводных. Возможно, что указанные сдвиги в этом случае обусловлены комплексообразованием, подобным тому, о котором говорилось в предыдущем разделе. [35]
Вид некоторых анодных и катодных волн. [36] |
Из уравнения также видно, что волна на обычном капельном электроде ( / а0) и обратимая волна на амальгамном капельном электроде в растворе, не содержащем ионов данного металла ( / к0), имеют такие же потенциалы полуволны и такие же угловые коэффициенты, как и обратимая анодно-катодная волна в растворе, содержащем ионы данного металла. [37]
Взаимосвязь между константами скорости электрохимических ( ks и гомогенных ( k реакций переноса электрона в системах. [38] |
На основании значений ks и характера влияния заместителя в пиридиновом кольце ( метила) на EI / обратимых волн ( см. разд. [39]
При этом, полагая, что электродные реакции являются специфическими окислительно-восстановительными реакциями, установили хорошую корреляцию EI / I обратимых волн на полярограммах ж волновых чисел максимума поглощения на спектрах комплексов. [40]
Обратимая ( / и необратимые ( 2 - 4 полярографические волны при различных величинах а ( значение Е1 / г каждой из волн сдвинуто на 0 03 в относительно Е1, соседней волны. [41] |
Подобные же уравнения можно вывести для волн окисления, когда в растворе присутствует лишь восстановленная форма, причем величина Ец2 обратимой волны окисления равна Еиг волны восстановления, если окисленная и восстановленная формы отвечают одной и той же окислительно-восстановительной системе. [42]
Как видно из уравнения (7.46), наклон прямой lg lif ( ig - t) l - Б меньше, чем в случае обратимых волн. Анализируя волну катодного процесса, можно легко рассчитать значение апа по наклону полученной прямой. [43]
Сопоставление констант равновесия образования. [44] |
Дальнейшим развитием работы Рингбона и Эрикс-сона [129] является исследование Маковши [ 132J, который при сопоставимых концентрациях ионов металла и лиганда полностью рассмотрел уравнение обратимой волны. [45]