Обратимая волна
Cтраница 4
Мацуды и Аябэ [ уравнение ( 262) ] состоит из двух слагаемых, из которых первое относится к уравнению необратимой волны, а второе соответствует обратимой волне. [46]
Многие ароматические [17, 20] и циклические ( в цикл входит связь S-S) [18-19] дисульфиды при низких их концентрациях ( менее 1 0 М) дают на полярограммах одну обратимую волну восстановления, высота которой изменяется пропорционально концентрации RSSR. [47]
Особо отметим, что потенциал полуволны необратимых волн [ уравнение ( 14) ] зависит от кинетических параметров электрохимического процесса. Для обратимых волн эти кинетические параметры таковы, что на поверхности электрода всегда поддерживается равновесие. Поэтому в уравнение ( 12) кинетические параметры не входят. [48]
Уменьшение высот обратимых волн, как показал Визнер [381], зависит от концентрации поверхностно-активных веществ и их природы, а также от температуры, при которой проводится полярографирова-ние, и от характеристик капельного электрода. Визнер доказал, что причиной снижения высоты обратимых волн является адсорбция поверхностно-активных веществ на ртутном электроде. [49]
 |
Зависимость среднего тока от потенциала электрода. [50] |
Из уравнения (4.41) видно, что величина pj / з определяется стандартным потенциалом изучаемой системы р и отношением коэффициентов диффузии DR и DO. Потенциал полуволны обратимой волны не зависит от концентрации реагентов в растворе и характеристик капельного электрода. [51]
Уменьшение высот обратимых волн, как показал Визнер [381], зависит от концентрации поверхностно-активных веществ и их природы, а также от температуры, при которой проводится полярографирова-ние, и от характеристик капельного электрода. Визнер доказал, что причиной снижения высоты обратимых волн является адсорбция поверхностно-активных веществ на ртутном электроде. [52]
 |
Рассчитанные полярографические кривые для разных констант скорости замедленной электрохимической. [53] |
Если а не зависит от потенциала, то зависимость lg [ iHeo6p / ( id - необр) 1 от Е будет линейной, но ее угловой коэффициент будет меньше, чем в случае обратимого процесса. В отличие от обратимых волн потенциал полуволны необратимых процессов зависит от периода капания. Ei / 2 этой волны становится на 58 мв отрицательнее. [54]
 |
Рассчитанные полярографические кривые для разных констант скорости замедленной электрохимической. [55] |
Если а не зависит от потенциала, то зависимость Ig [ inco6p / ( d - от Е будет линейной, но ее угловой коэффициент будет меньше, чем в случае обратимого процесса. В отличие от обратимых волн потенциал полуволны необратимых процессов зависит от периода капания. [56]
К сожалению, в литературе имеется очень мало данных по влиянию температуры на Еу, обратимых волн. Для Еу, обратимых волн органических соединений сдвиг Еу, также не превышает 1 мВ / С. [57]
Метод Корыты с успехом используется не только при исследовании неорганических комплексов, но и при изучении комплексо-юбразования между органическими соединениями. Певер [235] по сдвигу Еиг обратимых волн восстановления те-трацианэтилена, тетрацианхинодиметана, тетрацианбензола, т / э-трахлорфталевого ангидрида, дихлордицианхинона и хлоранила доказал образование их комплексов с гексаметилбензолом и пире-ном в растворах хлористого метилена и хлороформа. [58]
Восстановительное алкилирование трифенилфосфина и три-фенилфосфиноксида было осуществлено солями тетраалкиламмо-ния в ацетонитриле, диме. На классической полярограмме этих соединений наблюдалась обратимая волна ( или соответствующий ей пик на циклической вольтамперограмме), высота которой выросла на - 14 % при увеличении концентрации иона тетрабутил-аммония вдвое. [59]
Страницы: 1 2 3 4