Форкран
Cтраница 2
В обзоре Шредера 112 ] приведены результаты работ за целое столетие по гидратам легко сжижаемых газов, начиная с их открытия Деви и включая классические исследования Фарадея, Розебума, Таммана, Виллара и Форкрана. [16]
Для неона, так же как и для радона, до; сих пор не было известно ни одного химического соединения. Форкран [: i - ] пытался получить гидрат неона, но при компримировании неона до 250 атм. [17]
Следовательно, получить этот гидрат обычным методом - сжатием газа над водой - было бы чрезвычайно трудно. Форкран сжимал неон до 250 атм. [18]
Опыты по разделению криптона и ксенона не были проведены, и для этого случая можно высказать лишь некоторые соображения. Форкран [209 21 ] определил упругости диссоциации для гидратов криптона и ксенона. Константа кристаллизации в первом приближении обратно пропорциональна упругости диссоциации, поэтому константы кристаллизации криптона и ксенона лежат между константами для аргона и радона. Поэтому отделение этих газов от неона и гелия не должно представлять затруднений, но отделение криптона от ксенона как друг от друга, так и от радона и аргона окажется очень сложным. [19]
Опыты по разделению криптона и ксенона не были проведены, и для этого случая можно высказать лишь некоторые соображения. Форкран I117 118 ] определил упругости диссоциации для гидратов криптона и ксенона. Константа кристаллизации в первом приближении обратно пропорциональна упругости диссоциации, поэтому константы кристаллизации криптона и ксенона лежат между константами для аргона и радона. Поэтому отделение этих газов от неона и гелия не должно представлять затруднений, но отделение криптона от. [20]
До сих пор гидраты газов получали только одним методом - сжиманием газа над водой, реже надо льдом, до давлений, превышающих упругость диссоциации гидрата при данной температуре. По Форкрану, упругость диссоциации гидрата аргона при 0 составляет 98 атм. Вийяр указывает, что получить гидрат аргона нелегко. Необходимо конец реакционной трубки охладить ниже 0 и вызвать кристаллизацию льда, и лишь тогда начинает выделяться гидрат аргона. [21]
 |
Разделение аргона и неона. [22] |
Однако Форкраном [3] были определены упругости диссоциации для гидратов криптона и ксенона. Устойчивость этих гидратов является промежуточной между устойчивостью гидрата аргона и радона. Поскольку константа распределения в первом приближении обратно пропорциональна упругости диссоциации, можно утверждать, что константы распределения криптона и ксенона лежат между таковыми аргона и радона. Следовательно, отделение этих газов от неона и гелия изоморфным соосаждением с гидратом двуокиси серы не представит никаких затруднений. [23]
В табл. 4 приведены температуры плавления этих соединений и температуры, при которых р 1 атм. Клапейрону и Форкрану, а также теплоты образования соответствующих гидратов, вычисленные Форкраном. [24]
Прямой анализ этих соединений чрезвычайно затруднителен, так как удалить избыточную воду в большинстве случаев невозможно. Поэтому Тамманом [15], Форкраном [18] и Буза [16] был предложен ряд косвенных методов. [25]
Первые сведения о молекулярных соединениях благородных газов были получены в 1896 г., когда Вийяр [112] получил кристаллогидрат аргона. Через 27 лет после этого Форкран [112] синтезировал гидраты криптона и ксенона. Эти факты позволяли считать, что радон также должен давать аналогичное соединение. [26]
Опытов с двумя другими благородными газами - криптоном и ксеноном - поставить, к сожалению, не удалось, так как эти элементы сравнительно редки и получить их очень трудно. Однако для гидратов криптона и ксенона Форкран [32] определил упругости диссоциации. Устойчивость этих гидратов является промежуточной между устойчивостью гидрата аргона и радона. Поскольку константа распределения в первом приближении обратно пропорциональна упругости диссоциации, можно утверждать, что константы распределения криптона и ксенона лежат между таковыми аргона и радона. Следовательно, отделение этих газов от неона и гелия изоморфным соосаждением с гидратом двуокиси серы не представит никаких затруднений и будет проще и эффективнее, чем отделение аргона. Мы видели, что отделение радона от аргона уже является довольно сложным. [27]
В табл. 4 приведены температуры плавления этих соединений и температуры, при которых р 1 атм. Клапейрону и Форкрану, а также теплоты образования соответствующих гидратов, вычисленные Форкраном. [28]
Форкран [1] впервые обнаружил способность к образованию двойных гидратов у сероводорода в смеси с другими газами. Несколько позже ( 1 ] были получены двойные гидраты селенистого водорода. Форкран экспериментально установил, что H2S образует гидраты с галоидопроиэводными углеводородов жирного ряда. Эти гидраты легко получаются при Пропускании влажного H2S через соответствующую органическую жидкость при - 0 С. [29]
Однако данные его анализов сильно колебались. Как очень удивительное свойство двойных гидратов отмечает Форкран их относительную устойчивость. Их упругости диссоциации значительно ниже упругости диссоциации чистого гидрата сероводорода. [30]
Страницы: 1 2 3