Cтраница 4
Имеются также указания о сорбции ионитами из газов цианистого водорода и фосгена. Соединения германия, главным образом GeO2, улетучивающиеся при сжигании полукокса, практически полностью улавливаются суспензией анионита в воде. В работе [356] сообщается об эффективном извлечении GeCU из газового потока, содержащего хлористый водород. Полиио-дидная форма анионита может быть широко использована для проведения окислительно-восстановительных реакций в газовой фазе. Она поглощает пары ртути из воздуха. [46]
Проведенные нами опыты по избирательности обмена С1 - - ОН на гидроксильной форме анионита показали, что при температуре обезвоживания 60 С для ОН-формы не меняются также избирательные свойства. Следовательно, максимальной допустимой температурой сушки для ОН-формы АВ-17 является 60 С. Обменная емкость и избирательные свойства хлориднои формы анионита, так же как в случае Н - и Na-форм катионита КУ-2, остаются постоянными при 110 С. [47]
Аниониты, заряженные ионами, неспособными образовывать комплексы с галогенами, также поглощают последние из водных и солевых растворов. Если в растворе присутствуют ионы галоге-нпдов, то в таком растворе всегда имеются галогенаатные ионы, которые и поглощаются. Однако такие растворы содержат в значительно большем количестве несвязанные галогенидные ионы, которые также способны вытеснять ионы, первоначально содержавшиеся в ионите. Поэтому, например, при сорбции галогенов из концентрированных хлоридных растворов ( каковыми является большинство природных рассолов) сульфатной или карбонатной формой анионитов вначале идет вытеснение ионов SO и СОз - ионами С1 - и в дальнейшем поглощение идет уже хлоридной формой. Ввиду этого для промышленного извлечения галогенов из рассолов, как правило, пользуются хлоридной формой анионитов. [48]
При сорбции ионов металлов из растворов комплексных катионов или анионов увеличение концентрации лигандных групп, находящихся в растворе, приводит к понижению сорбции ионов металла [ равновесие реакции ( 1) смещается влево ] и их коэффициентов распределения. Единственно возможным процессом, который может привести к сорбции ионов металлов в кислой среде на анионите АН-50, является анионный обмен. С уменьшением концентрации переходных металлов в растворе их коэффициенты распределения увеличиваются, селективность сорбции также возрастает. Отсюда следует возможность практического применения анионитов на основе ПЭИ для концентрирования и разделения ионов переходных металлов; так, например, на непротонированной форме анионита в динамических условиях был сконцентрирован в 10 000 раз раствор, содержащий 10 - 5 г-экв. [49]
Анализ цифр, представленных в таблице, позволяет выяснить, насколько сильно сказывается влияние вторичных процессов на полноту сорбции германия. Так, например, величины полной динамической обменной емкости ( ПДОЕ) анионитов ЭДЭ-10П и АВ-16 в гидроксильной, карбонатной и хлоридной формах примерно равны, а величины динамической обменной емкости ( ДОЕ) этих же анионитов зависят от их формы п располагаются в следующем порядке: ДОЕАп. ДОЕАп сь Это объясняется тем, что вторичные реакции идут во времени на анионитах в карбонатной п тем более ч хлоридной формах, на которых сорбция ионов германия идет благодаря вторичным процессам; последние не успевают пройти полностью и это отражается на величине ДОЕ, которая определяется кинетикой процесса сорбции. Время же, необходимое для полного насыщения анионитов ионами германия, является достаточным для завершения вторичных реакций, и поэтому величины ПДОЕ на всех трех формах анионитов равны. Таким образом, благодаря вторичным реакциям величины ПДОЕ карбонатной н хлоридной форм анионжтов ЭДЭ-10 П и АВ-16 достигают величины ПДОЕ гидроксильной формы этих анионитов, в то время как на анионите А В - 17, где вторичные реакции не имеют места, сорбция ионов германия на карбонатной и хлоридной формах анионита равна нулю. [50]
Для многих аналитических целей аниониты используются в. Переводя анионит в эту форму, следует помнить, что он имеет большее сродство к карбонату-иону, чем к гидроксил-иону. Натриевая щелочь ( например, 1 М), используемая для этой цели, как и промывная вода, не должны поэтому содержать углекислого газа. Для ионообменного разделения простых ионов используются разнообразные солевые формы анионитов, например, хлоридная, бикарбонатная или формиатная. Следует ( по возможности) избегать применения анионитов, содержащих слишком прочно связанные анионы, например анионитов в СЮ4 - форме, Можно выбрать такую форму анионита, которая позволит разделять кислоты различной силы. Другим важным примером служит отделение слабых кислот от сильных с помощью анионита в Н804 - форме. Для разделения металлов с успехом применяются аниониты в форме различных комплексообразующих анионов. [51]
Анализ цифр, представленных в таблице, позволяет выяснить, насколько сильно сказывается влияние вторичных процессов на полноту сорбции германия. Так, например, величины полной динамической обменной емкости ( ПДОЕ) анионитов ЭДЭ-10П и АВ-16 в гидроксильной, карбонатной и хлоридной формах примерно равны, а величины динамической обменной емкости ( ДОЕ) этих же анионитов зависят от их формы п располагаются в следующем порядке: ДОЕАп. ДОЕАп сь Это объясняется тем, что вторичные реакции идут во времени на анионитах в карбонатной п тем более ч хлоридной формах, на которых сорбция ионов германия идет благодаря вторичным процессам; последние не успевают пройти полностью и это отражается на величине ДОЕ, которая определяется кинетикой процесса сорбции. Время же, необходимое для полного насыщения анионитов ионами германия, является достаточным для завершения вторичных реакций, и поэтому величины ПДОЕ на всех трех формах анионитов равны. Таким образом, благодаря вторичным реакциям величины ПДОЕ карбонатной н хлоридной форм анионжтов ЭДЭ-10 П и АВ-16 достигают величины ПДОЕ гидроксильной формы этих анионитов, в то время как на анионите А В - 17, где вторичные реакции не имеют места, сорбция ионов германия на карбонатной и хлоридной формах анионита равна нулю. [52]