Форма - кинетическая кривая
Cтраница 2
Итак, для действия эндоферментов по механизму неупорядоченной атаки характерной является 5-образная форма кинетической кривой накопления мономера. Такая форма обусловлена постепенным ухудшением связывания фермента с полимерными цепями субстратов по мере уменьшения их степени полимеризации, и поэтому положение точки перегиба на кинетической кривой определяется структурой ( картой) активного центра фермента. [16]
С точки зрения эксперимента лимитирующую стадию можно установить, исследуя а) форму кинетических кривых ( так как диффузия в пленке и частице описывается различными математическими уравнениями, см. ниже), б) влияние размешивания ( поскольку в истинном режиме диффузии через частицу скорость не должна зависеть от скорости размешивания) и в) результаты опытов с прерыванием, в которых смола на некоторое время извлекается из раствора и затем помещается туда снова; это не должно отразиться на скорости, если лимитирует диффузия через пленку, и должно привести к выравниванию внутренних концентраций, а следовательно, к временному увеличению скорости, если обмен замедляется диффузией в частице. [17]
Это было первое исследование, в котором точно было проанализировано влияние старения на форму кинетической кривой разложения и было показано, что аналогичные кривые могут быть получены при других способах обработки и что соответствующей обработкой влияние старения можно уничтожить. [18]
Тем не менее мы попытались собрать в этой главе несколько наиболее ярких примеров, иллюстрирующих изменения формы кинетических кривых, вызванные различиями в способах предварительной обработки образцов или воздействием на них различных факторов. Анализ этих примеров показывает, что всю совокупность встречающихся на практике кинетических кривых можно разбить на два принципиально отличающихся класса, в каждом из которых в свою очередь возможна более детальная классификация на основе кинетических уравнений. Именно такой подход обычно имеют в виду, когда говорят ( в соответствии с устоявшейся терминологией), что кинетика подчиняется сигмоидному. [19]
 |
Сравнение скоростей реакции окисления метана в сосудах с различно обработанными поверхностями. Смесь 2СН4 О2. 7 5000 С. [20] |
Окисляя метан при 500 С, Хор и Уолш [18] установили, что в этом случае и форма кинетической кривой ДР / ( /) и значения порядков реакции, и величина суммарной энергии активации зависят от природы и состояния поверхности реакционного сосуда. [21]
Герни-Моттом, можно объяснить образование оболочки серебра на зернах, однако работа Кемпа и Макоуслана, если еще учесть форму кинетических кривых, приведенных Бартлеттом, показала, что такой механизм не требуется. Для объяснения экспериментальных данных необходимо лишь допустить протекание процесса на границе раздела. [22]
Как видно из рисунка, чувствительность метода к значениям искомых параметров распределения достаточно высока, причем их изменения по-разному сказываются на форме кинетических кривых, так что подбор их можно считать однозначным. [24]
Кинетическое исследование горения внутри области воспламенения может быть проведено в значительно более широком интервале давлений, если в качестве исходных данных выбрать не форму кинетических кривых, как делалось раньше, а зависимость периода индукции воспламенения от давления и температуры. [25]
Если подвергнуть образец предварительному облучению с помощью у-радиации Со ( дозы от 9 5 - 107 до 6 2 - 108 рад), то форма кинетических кривых остается неизменной во всей области исследованных температур. [26]
Например, в случае азида серебра AgN3, термическое разложение которого хорошо изучено, хотя и осложнено полиморфным переходом при 190 С [17], ни форма кинетических кривых ( рис. 18), ни максимум скорости не зависят от предварительного облучения ультрафиолетом или от небольшого измельчения. В то же время кристалл азида серебра может взорваться, если его облучить пучком электронов высоких энергий. [27]
При изучении радиационно-инициированной полимеризации ви-нилацетата в эмульсии 30 % - ной концентрации было установлено [32], что начальная скорость возрастает с увеличением концентрации анионогенного эмульгатора от 1 до 7 % в водной фазе, однако форма кинетической кривой при этом меняется. Авторы считают, что наблюдаемые ими закономерности характерны не только для радиационной, но также и для химически инициированной полимеризации винилацетата. [28]
 |
Кинетические кривые поглощения Na при обмене Na - IT образцами КУ-23 ( на П - ДВВ 15 / 100 ( 1 и 20 / 100 ( 2 и медными электроноионо-обменниками на основе этих образцов ( 3, 4. [29] |
Однако по мере нарастания кратности введений ( посадок) наблюдается постепенное ухудшение кинетических свойств. На рис. 2 это явление отражено изменением формы кинетической кривой на 35 - й посадке. [30]
Страницы: 1 2 3 4