Форма - хроматографический пик
Cтраница 2
Указанные величины характеризуют предельный размер пробы, при котором форму хроматографического пика можно аппроксимировать бигауссовой кривой. При больших значениях л уже при малых размерах пробы имеют место существенные отрицательные отклонения от кривой Гаусса. [16]
Наличие небольших примесей в адсорбенте почти не сказывается на форме хроматографических пиков ( рис, 16): Однако на МСА-1 с довольно гидроксилированной поверхностью четырехфтористый кремний адсорбируется необратимо, а хлористый водород элюируется с хвостом. На силохро-ме-2 с предельно дегидроксилированной поверхностью, SiF4 выходит с небольшим хвостом вместе с двуокисью углерода. [17]
Одним из наиболее досадных факторов в препаративной хроматографии является несимметричность формы хроматографических пиков. Обычно в аналитических разделениях наблюдается допустимое расширение тыловых фронтов хроматографических пиков, обусловленное адсорбцией образца на твердом носителе. Однако в препаративной хроматографии при разделении может происходить расширение как заднего, так и переднего фронтов пика. Если колонка обеспечивает достаточную степень разделения, то подобное искажение формы хроматографических пиков практически не мешает сбору разделенных компонентов. Но в некоторых автоматических хроматографах, работающих с повторением циклов и управляемых по сигналу хроматографического пика, искажения формы пиков могут вызвать ложные переключения и потерю синхронизации. [18]
Опасность термического разложения существует всегда, причем по одной только форме хроматографических пиков очень трудно, или вообще невозможно определить, произошли какие-либо изменения в составе разделяемой смеси или нет. Более того, ввести в заблуждение могут и времена удерживания. В качестве примера можно указать работу [51], в которой описан анализ трифтораце-тильных производных соединений. На полученной в этой работе хроматограмме присутствовал симметричный хроматографический пик трифторацетат холестанила, из которого не были видны какие-либо изменения структуры. [19]
Контроль качества разделения и отсутствия мешающих компонентов выполняется визуально путем оценки формы хроматографического пика ВХ в режиме вырезка. Пик ВХ должен быть симметричным, искажения переднего или заднего фронтов не допускаются. Дополнительный контроль появления мешающих компонентов осуществляется путем анализа холостой пробы. За холостую пробу принимают пробу воздуха, отобранную в местности, где предполагается отсутствие ВХ. В области регистрации ВХ не должно быть пиков. [20]
Сам метод ввода пробы в колонку очень важен, так как влияет на форму хроматографических пиков. Теоретически возможны два крайних случая при вводе пробы в колонку: метод поршня, когда пар поступает в колонку без дальнейшего разбавления газом-носителем, и экспоненциальный метод, когда происходит полное перемешивание пара с газом-носителем, поступающим в начальную часть колонки. Различные методы ввода пробы, осуществляемые практически, являются промежуточными между этими крайними методами. [21]
 |
Сравнение теории с данными Кэссиди и Вуда для лауриновой кислоты на активированном угле. [22] |
Уже в первых работах по теории хроматографии [3-8] была установлена простая зависимость между формой хроматографического пика и свойствами системы адсорбент - адсорбат. [23]
Полученные аналитические выражения дают возможность в наиболее часто встречающихся на практике случаях учитывать искажения формы хроматографического пика, вносимые детектирующей частью прибора. Найденные зависимости хорошо согласуются с экспериментальным материалом, приведенным в цитированной литературе. [24]
Представленные па рис. 90 примеры использования методов детектирования по уровню и по наклону для различных по форме хроматографических пиков позволяют провести сравнение этих методов. Детектор по наклон) 7 в отличие от детектора по уровню определяет вершину пика, что дает возможность проводить с помощью интегратора также измерение времени выхода пиков. [25]
Представленные на рис. 90 примеры использования методов детектирования по уровню и по наклону для различных по форме хроматографических пиков позволяют провести сравнение этих методов. Детектор по наклону в отличие от детектора по уровню определяет вершину пика, что дает возможность проводить с помощью интегратора также измерение времени выхода пиков. [26]
Основываясь на теории жидкостной хроматографии, развитой в работах [81-84], Кремер и Хубер [80] рассмотрели связь между формой хроматографического пика и изотермой адсорбции. Ими было установлено, что линейная изотерма адсорбции приводит к симметричному пику, выпуклая изотерма ( I тип) дает пик с резким фронтом и размытым хвостом, а вогнутая изотерма - пик с размытым фронтом и резким тылом. [27]
Появление пика непредельного соединения в элюате приводит к соответствующему снижению концентрации озона в выходящем из реактора газе, регистрируемому в форме хроматографического пика. [28]
В теории равновесной хроматографии предполагается соблюдение условий, практически устраняющих диффузионное и кинетическое размывание хроматографической полосы. Поэтому форма хроматографического пика определяется только равновесной изотермой адсорбции. [29]
В теории эффективной диффузии рассматривается связь мас-сообмена - и диффузии с процессами формирования хроматографи-ческой полосы. Па форму хроматографического пика влияет движение анализируемых компонентов в потоке газа-носителя, обусловленное их коэффициентами диффузии. К размыванию хро-матографической полосы исследуемого вещества также приводит то, что его молекулы, находящиеся в жидкой фазе, отстают от молекул, переносимых потоком газа. [30]
Страницы: 1 2 3 4