Форма - полукресло
Cтраница 1
Форма полукресла отвечает переходному состоянию между конформацией кресла и твист-формой, а форма ванны - между двумя твист-формами. [1]
 |
Пиранозное кольцо в формах кресла. [2] |
В форме полукресла существует образующийся в ряде химических и биохимических реакций Сахаров непредельный оксониевый ( или карбониевый) ион сахара. Такой ион, в частности, появляется как промежуточный продукт при гидролизе гликозидов ( см. стр. [3]
 |
Конформаций формы кресло С1 или ( реже 1C для пираноз и пиранозидов. [4] |
Переходные формы, например форма полукресла, вероятно возникают в ряде химических и биохимических реакций Сахаров. [5]
 |
Конформации 3-этилциклопентена ( R СН3. [6] |
Следует уяснить себе, что форма полукресла циклогексена ( рис. 8 - 49) диссимметрична и единственная причина отсутствия у нее оптической активности заключается в том, что она существует в виде двух взаимопревращаемых конформаций, являющихся по отношению друг к другу зеркальными изображениями. Если одна из них энергетически выгоднее вследствие наличия заместителя, предпочитающего быть экваториальным, то проявляется диссим-метрия кольца. [7]
Необходимо отметить, что в форме полукресла молекула циклогексена является несимметричной, однако в результате инверсии цикла один энантиомер легко превращается в другой аналогично с наблюдавшимся для ыс-1 2-диметилциклогексанов ( разд. Величина потенциального барьера такой инверсии в настоящее время не известна. [8]
В конденсированной системе бензодиоксана гетероциклическое кольцо имеет форму полукресла, легко подвергающегося инверсии. [9]
Поскольку скорость гидролиза определяется медленно идущей фазой - образованием формы полукресла, - большое значение имеют факторы, влияющие на вращение атомных групп при образовании карбоксониевого иона. [10]
В остается практически без изменения, несмотря на то, что наличие 9р, 11 р-эпо-ксигруппы вынуждает кольцо С принимать форму полукресла. [11]
Различное расположение гидроксилъных групп у разных моносахаридов в конформации кресла С1 и изменения этого расположения при образовании промежуточного карбкатиона в форме полукресла приводят к определенным конформацион-ным эффектам - различию скоростей гидролиза гликозидов разных моносахаридов. [12]
Циклогексен представляет собой гибкую структуру, для которой возможны другие заслуживающие упоминания конформации: форма дивана с энергией, превосходящей энергию формы полукресла на 1 ккал ( 4 187 - KF Дж); форма ванны, иногда неправильно называемая формой полуванны, энергия которой на 7 ккал ( 29 31 - 103 Дж) больше, чем энергия формы полукресла. [13]
Этот непредельный нестойкий ион должен принять более стойкую конформацию CI, и в обоих случаях ос - и Р - амилазы этот переход происходит через форму полукресла. [14]
С другой стороны, гидроксил у С, находящийся в галактозидах ( III) в аксиальном положении, при указанном вращении - при переходе в форму полукресла HI - будет приближаться к экваториальному положению, что ускоряет гидролиз галактозидов. [15]
Страницы: 1 2 3