Форма - полярографическая волна
Cтраница 2
Видно, что хроновольтамперометрическая зависимость фарадеевского тока имеет форму полупроизводной полярографической волны и одновременно форму полуинтеграла от дифференциальной ( переменнотоковой) вольт-амперной зависимости. Последнее преобразование хроновольтамперометриче-ского сигнала позволяет получить удобную для количественной обработки форму вольтамперограммы и значительно повысить разрешающую способность метода. [16]
В зависимости от процесса, который протекает на электроде, изменяется и форма полярографической волны - графическое изображение изменений диффузионного тока при изменении потенциала. [17]
В случае недостаточной проводимости индифферентного электролита его омическое сопротивление может заметно влиять на форму полярографической волны, делая ее более пологой. [18]
Остаточная ( после вычитания результатов двух выборок) постояннотоковая составляющая фарадеевского тока имеет форму полярографической волны. По этой причине после вычитания выбранных значений тока на СРКЭ остаточный фарадеевский ток имеет противоположное направление по отношению к импульсному току и в несколько раз больше, чем на РКЭ, хотя существенно меньше импульсной составляющей. В целом вольт-амперная зависимость фарадеевского тока на СРКЭ в дифференциальной импульсной полярографии почти идентична таковой на РКЭ. Однако емкостная помеха в этом случае заметно меньше. [19]
Большее электролитическое сопротивление органического растворителя вызывает увеличение падения напряжения iR, что может исказить форму полярографической волны. Величина может изменяться и во многих случаях уменьшается отчасти из-за высокой вязкости некоторых органических растворителей. Это вызывает уменьшение коэффициента диффузии отчасти вследствие изменения природы сольватированных восстанавливающихся частиц. [20]
Ее значения также приведены в табл. 7.2. Ход зависимости этой функции от потенциала имеет форму полярографической волны. Функция достигает величины, равной единице, при сравнительно отрицательных потенциалах относительно потенциала полуволны; она равна нулю при значительно более положительных потенциалах, чем потенциал полуволны, и, наконец, при потенциале полуволны достигает половины своего максимального значения. [21]
Тем не менее влияние реакций радикалов может быть прослежено как специальными приемами, так и анализом формы полярографической волны. Было показано [3], что димеризация образовавшихся кетильных радикалов, протекающая после первой и параллельно второй стадии электрохимической реакции, влияет на форму полярографических волн, делая их отличными от обратимых и необратимых диффузионных волн. Волны не подчиняются ни уравнению Гейровского - Ильковича, ни уравнению необратимой волны, а описываются иными выражениями. [22]
Ценную дополнительную информацию об электродном процессе наряду с t np и Еу, может дать анализ формы полярографической волны. [23]
Тем не менее влияние реакций радикалов может быть прослежено как специальными приемами, так и анализом формы полярографической волны. Было показано [3], что димеризация образовавшихся кетильных радикалов, протекающая после первой и параллельно второй стадии электрохимической реакции, влияет на форму полярографических волн, делая их отличными от обратимых и необратимых диффузионных волн. Волны не подчиняются ни уравнению Гейровского - Ильковича, ни уравнению необратимой волны, а описываются иными выражениями. [24]
Ценную дополнительную информацию об электродном процессе наряду с t np и Ei / 2 может дать анализ формы полярографической волны. [25]
Помимо диффузионного и миграционного токов через электролизер проходит еще так называемый остаточный ток, который обычно искажает форму полярографической волны: ее горизонтальные участки приобретают наклон к оси абсцисс. Остаточный ток мешает правильному измерению силы предельного тока. [26]
Для квазиобратимого процесса, когда 2 - й и 3 - й члены знаменателя в выражении (9.9) равнозначимы, форма полярографической волны теряет симметричность относительно потенциала полуволны. [27]
О А ] - Когда стадия переноса заряда имеет другую стехиометрию, уравнение Нернста изменяется, и это сказывается на форме постояннотоковой полярографической волны, как это видно из предыдущих уравнений. [28]
 |
Постояннотоковая полярограи-ма ( полярографическая волна для обратимого ( / и необратимого ( 2 процессов ( пр-сила предельного тока. Е / г-потенциал полуволны. [29] |
Увеличение скорости поляризации, использование различных форм импульсов поляризующего напряжения, частотная модуляция постоянной составляющей и иные изменения поляризующего сигнала могут существенно изменить форму полярографической волны, однако суть происходящих процессов при этом остается неизменной - на индикаторном электроде происходит восстановление ( окисление) анализируемого вещества, а сила тока электролиза пропорциональна концентрации электродноактивно-го вещества в растворе. [30]
Страницы: 1 2 3 4