Форма - полярографическая волна
Cтраница 4
При введении хлорида калия потенциал полуволны сдвигается к более положительным значениям и становится равным - 1 2 - 1 3 в в зависимости от концентрации хлорида калия. Замена хлорида калия на сульфат калия, фторид калия и другие индифферентные электролиты мало влияет на величину потенциала полуволны и форму полярографической волны. Было показано [1199], что волна кобальта хорошо выражена в растворе хлорида бария и пригодна для определения кобальта в присутствии цинка и марганца, если концентрация всех трех катионов одного и того же порядка. На фоне роданида калия волна кобальта выражена не очень хорошо, тем не менее, этот фон удобен для определения кобальта в присутствии никеля, так как различие в величинах потенциалов полуволн в этом случае значительно больше, чем при использовании растворов хлорида или сульфата калия. [46]
Тем не менее влияние реакций радикалов может быть прослежено как специальными приемами, так и анализом формы полярографической волны. Было показано [3], что димеризация образовавшихся кетильных радикалов, протекающая после первой и параллельно второй стадии электрохимической реакции, влияет на форму полярографических волн, делая их отличными от обратимых и необратимых диффузионных волн. Волны не подчиняются ни уравнению Гейровского - Ильковича, ни уравнению необратимой волны, а описываются иными выражениями. [47]
Для проведения математического анализа уравнения ( 6) необходимо в него подставить выражение для [ Н ] 0 из уравнения ( 8), что, однако, приводит к сложному выражению, которое трудно анализировать. Значительно удобнее поэтому вычислить величины i из уравнений ( 8) и ( 9) для ряда выбранных значений Н [ 0 и, подставляя эти величины в уравнение ( 6), найти форму полярографической волны. [48]
 |
Измерение диффузионного и емкостного токов на определенной стадии жизни капли. [49] |
Амплитуда напряжения импульса постепенно увеличивается от нуля до 1 в. Импульсы могут накладываться на постоянное напряжение для смещения потенциалов в желаемую область поляризации. Получаемая кривая имеет форму полярографической волны. [50]
Радикальная схема гидродимеризации ( 2) представляется очевидной в тех случаях, когда полярографическим путем удается наблюдать одноэлектронную электрохимическую стадию. Согласно проведенным расчетам, форма первой полярографической волны, определяемой обратимой электрохимической стадией, определяется выражением ( 3), где Е - характеристический потенциал, не зависящий от концентрации деполяризатора; id - величина диффузионного тока. Потенциал полуволны этой волны определяется выражением ( 4), где Kd - константа скорости димеризации, с - концентрация вещества, t - период капания. [51]
Второй член правой части этого уравнения определяет вклад сферичности в регистрируемый ток - в случае применения сферического электрода. Этот вклад можно также представить в форме nFADOK ( Cox - С0х) / г0, где С0х обозначает мгновенную концентрацию окисленной формы на поверхности электрода. Зависимость значения этого члена от потенциала имеет форму полярографической волны. [52]
Страницы: 1 2 3 4