Форма - полярографическая волна
Cтраница 3
Сравнение уравнений ( 1 - 69) и ( 1 - 32), а также ( 1 - 71) и ( 1 - 31) показывает, что последующая димеризация электродных продуктов существенно влияет на форму обратимой полярографической волны, а также на величину ее потенциала полуволны. [31]
Подобные электродные процессы, как было показано в главе VIII, имеют место в случае первой волны на полярограммах ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде, а также при восстановлении N-алкилпиридиниевых солей. Форма полярографической волны для таких процессов описывается уравнением ( 133) ( см. стр. Jnp - г), должен выражаться прямой с обратной величиной наклона - 59 мв. [32]
Подобные электродные процессы, как было показано в главе VIII, имеют место в случае первой волны на полярограммах ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде, а также при восстановлении N-алкйлпиридиниевых солей. Форма полярографической волны для таких процессов описывается уравнением ( 133) ( см. стр. [33]
Па рис. 34 приведены волны трех различных веществ, взятых в экви нормальных концентрациях и мало отличающихся друг от друга по коэффициенту диффузии, так что высоты этих волн практически одинаковы, полны отличаются лишь по крутизне. Таким образом, форма полярографической волны дает возможность с дить о природе протекающего электрохимического процесса. [34]
Вслед за этим била количественно описана форма обратимой полярографической волны [23]; соответствующая зависимость получила название уравнения Гейровского - Ильковича. [35]
Вслед за этим бьгла количественно описана форма обратимой полярографической волны [23]; соответствующая зависимость получила название уравнения Гейровского - Ильковича. [36]
В литературе не было однозначных данных о форме полярографической волны и зависимости ее потенциала полуволны от концентрации ионов водорода, хотя эти данные являются очень важными для теории перенапряжения водорода. Ниже мы приведем наиболее надежные данные, которые подтверждаются несколькими авторами. [37]
Если полярограмма имеет нормальный вид, без максимумов, начальный и конечный токи постоянны ( рис. 300, а), то определение высоты волны не встречает затруднений. Следует отметить, что именно к такой форме полярографической волны следует стремиться при проведении полярографирования. Есл и начальный и конечный ток непостоянны, то измерение высоты волны проводят так, как указано на рис. 300, б и в. Общих рекомендаций по выбору метода измерения высоты волны дать нельзя и следует только придерживаться одного какого-либо метода при всех работах. [38]
 |
Измерение волн и пиков в полярографии. [39] |
Если полярограмма имеет нормальный вид, без максимумов, начальный и конечный токи постоянны ( рис. 300, а), то определение высоты волны не встречает затруднений. Следует отметить, что именно к такой форме полярографической волны следует стремиться при проведении полярографирования. Есл и начальный и конечный ток непостоянны, то измерение высоты волны проводят так, как указано на рис. 300, бив. Общих р е-комендаций по выбору метода измерения высоты волны дат ь нельзя и следует только придерживаться одного какого-либо метода при всех работах. [40]
К первой группе методов принадлежит также параметрическая полярография, основанная на измерении гармонической составляющей тока на РКЭ с частотой, определяемой периодом обновления электрода при медленном линейном изменении электродного потенциала и фазовой селекции фарадеевского тока. Следует заметить, что кривая фарадеевского сигнала в форме полярографической волны наблюдается и в других случаях, когда измеряются стационарные значения фарадеевского тока ( с использованием ультрамикроэлектродов, вращающихся электродов и др.) при линейном изменении потенциала электрода. [41]
В состав фона иногда вводят поверхностно-активные вещества, главным образом желатину, метилцеллюлозу или другие. Использование этих добавок вызвано необходимостью устранения полярографических максимумов, искажающих форму полярографической волны ( см. стр. Выбор поверхностно-активных веществ очень важен при составлении фона, так как основное их действие проявляется в связи с их адсорбцией на поверхности ртутного электрода и торможением ее тангенциальных движений. Должно быть строгое соответствие между потенциалами появления полярографических максимумов и потенциалами максимальной ( или близкой к ней) адсорбции поверхностно-активной добавки на ртутном электроде. [42]
В состав фона иногда вводят, поверхностно-активные вещества, главным образом желатину, метилцеллюлозу или другие. Использование этих добавок вызвано необходимостью устранения полярографических максимумов, искажающих форму полярографической волны ( см. стр. Выбор поверхностно-активных веществ очень важен при составлении фона, так как основное их действие проявляется в связи с их адсорбцией на поверхности ртутного электрода и торможением ее тангенциальных движений. Должно быть строгое соответствие между потенциалами появления полярографических максимумов и потенциалами максимальной ( или близкой к ней адсорбции поверхностно-активной добавки на ртутном электроде. [43]
 |
Полярографическая волна восстановления цинка в хлоридно-аммиачном растворе. Концентрация цинка 15 мкг / мл. [44] |
Определению цинка в ру-цах мешают многие элементы: кобальт, хром ( III), теллур, селен, германий, волна восстановления которых почти полностью совпадает с волной восстановления цинка, а также повышенные содержания марганца, ванадия и никеля, потенциал полуволны восстановления которых близок к потенциалу полуволны восстановления цинка, что может исказить его подпрограмму. Мешают также большие количества меди, оказывающие специфическое влияние на форму полярографической волны цинка. Определению цинка мешает также большое содержание в пробе железа и алюминия, с гидроокисями которых заметно соосаждаются ионы цинка как, по-видимому, за счет их сорбции, так и за счет химического взаимодействия ионов цинка с гидроокисями. При этом образуются труднорастворимые соединения типа шпинелей [13], вследствие чего даже многократное переосаждение гидроокисей аммиаком почти не уменьшает потери цинка за счет поглощения его осадком. [45]
Страницы: 1 2 3 4